改性聚酯树脂的制备方法技术

一种改性聚酯树脂的制备方法，其是用钴锰残渣、聚酯残渣、交联剂和催化剂制出聚酯树脂，用苯酚、甲醛、催化剂和碱制出酚醛树脂，并用酚醛树脂、聚酯树脂和渗透稀释剂制出改性聚酯树脂。用该方法生产的改性聚酯树脂，是一种特别适用于制做镁碳砖的粘合剂，其不但具有成本低、粘结力强、分散性好、不吸水、易长期贮存，而且在使用时用量少，无需添加有毒的乌洛托品固化剂和其它辅助材料，并提高了镁碳砖的质量。（*该技术在2008年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种改性聚酯的制备方法。用该方法制备的树酯，是一种特别适用于制做镁碳砖的粘合剂。至今，用于制做镁碳砖的粘合剂有多种，如有焦油沥青、酚醛树酯、改性酚醛树酯等。但这些粘合剂普遍存在有成本高、价格贵、易吸水、粘结力较差等不足之处。为了提高粘结力，在使用时普遍需添加一定量的有毒的乌洛托品作为固化剂，其不但污染环境，而且直接危害操作工人的健康。本专利技术的目的是提供一种改性聚酯树酯的制造方法。及用该方法制取的具有造价低、粘结力强、分散性好、不吸水、易长期贮存。并且使用量少。无需添加有毒的乌洛托品和其它辅助材料的改性聚酯树脂。本专利技术实现上述目的的技术解决方案是用石油化工企业所排放的钴锰残渣、聚酯残渣为主要原料，制取聚酯树脂。主要利用釜残中所含的各种酯类。其钴锰残渣所含主要成份大致如下CH3-COOC-C6H4-COOCH2-C6H4-COOCH350%CH3-C6H4-COOCH2-C6H4-COOCH315%DMT异构体15%其余为1、单官能团的单芳核化合物;2、多芳核的酯类化合物;3、内酯、如苯并邻氧萘酮衍生物;4、联苯衍生物;5、苯酮;其聚酯残渣所含的主要成份大致如下1、对苯二甲酸乙二酯50%2、乙二醇35%3、二乙二醇12%为了生产出具有一定交联度的聚酯树脂。并回收一定量的甲醇和乙二醇。将钴锰残渣、聚酯醇残渣、交联剂、催化剂按重量比0.6∶0.4∶0.03∶0.0005投入反应釜中，并进行加热、搅拌，使其进行酯交换反应和缩聚反应。在进行酯交换反应、缩聚反应的同时，进行常减压分馏。在酯交换过程中生成的甲醇不断馏出。当无甲醇馏出时，则酯交换反应终止。其酯交换反应基本符合下式酯交换反应终了时，开始减压转入缩聚反应，在缩聚反应过程中生成的乙二醇不断馏出，当无乙二醇馏出，电流表表值上升，搅拌机转速降低时，则缩聚反应终止。其缩聚反应基本符合下式当反应结束后，停止加热、搅拌、解除真空，放出物料，使其冷却，固化后进行粉碎。采用的交联剂是多元醇。最好是丙三醇。催化剂是氧化铅，最好是密陀僧。用苯酚、甲醛、催化剂为主要原料制取液态酚醛树脂。为了降低成本，其苯酚最好采用工业酚。其催化剂是酸类，最好是盐酸。其工艺过程是，首先将工业酚、甲醛、催化剂按重量比0.5-0.7∶0.30-0.40∶0.02-0.003投入反应釜中，并加热搅拌，在减压下，使其进行聚合反应。反应温度为110℃±10℃，反应压力为真空度500-650mmHg，反应开始后，停止加热。维持反应一段时间。待反应液呈透明、无气泡后以碱中和，当PH＝7落球粘度为60-80秒时，停止搅拌，解除真空，放出物料。为了降低成本，所用的碱可以是工业碱。将上述制得的液态酚醛树脂、聚酯树脂粉末及渗透稀释剂按重量比0.2-0.3∶0.6-0.7∶0.2-0.3依次投入到反应釜中，并加热、搅拌，使其进行渗透稀释，直至反应物料成为均匀相，落球粘度为100-120秒时为止，所得产品即为改性聚酯树脂。所用的渗透稀释剂为醇类，最好是二甘醇。渗透稀释是在100℃±5℃的条件下进行的。本专利技术的优点是一、由于采用了钴锰残渣，聚酯残渣为主要原料生产聚酯树脂的方法，不仅经济有效合理地利用了钴锰残渣聚酯残渣，而且防止了这些废弃物给环境带来的污染，并彻底地消除了三废，同时收回了一定量的甲醇和乙二醇。二、由于利用了工业酸生产液态酚醛树脂，并用其对聚酯树脂进行改性。大大地提高了聚酯的粘结力，扩大了聚酯树脂的使用范围。三、用该法生产的改性聚酯树脂制镁碳砖，不但用量少，而且提高镁碳砖的质量(比改性酚醛树脂降低了使用量的1/5)。本专利技术的一个具体实施例是用蒸汽将分别装有钴锰残渣，聚酯残渣的贮罐进行预热，其预热温度为50-60℃然后通过泵将两种残渣各60公斤，输送到带有搅拌机和分馏柱的反应釜中，并加入丙三醇2.8公斤、密陀僧0.1公斤。投料后将反应釜密封，通过搅拌机按70转/分的转速进行搅拌，同时缓慢加热升温，使其进行酯交换反应。其反应在常压，温度为160-220℃的条件下进行。在反应过程中有甲醇馏出，当反应温度达220℃时，恒温一段时间，待无甲醇馏出时，则酯交换反应结束。然后继续加热升温，使其进行缩聚反应。控制反应温度为200-240℃，其反应压力为真空度200-760mmHg。在反应过程中有乙二醇馏出。当电流表表值上升4-6安培，搅拌机转数开始下降时，视为反应结束，停止加热、搅拌，解除真空，将反应后的物料放入方盘中，让其自然冷却、固化。然后通过粉碎机将固体聚酯树脂粉碎。将固态工业酚用蒸汽溶解后，取650公斤投入反应釜中，再取甲醛350公斤，盐酸31公斤投入反应釜中，并加热、搅拌，60分钟后，启动真空泵，控制真空度为600mmHg，反应温度为110℃。反应开始后停止加热，维持反应3小时后，即当反应液呈透明，无气泡时，加入工业碱(NaOH)进行中和，当PH＝7，落球粘度为60-80秒时，解除真空停止搅拌，待反应温度降至40℃时，将液态酚醛树脂放入贮槽中。将液态酚醛树脂0.4吨，聚酯树脂粉末0.6吨，二甘醇0.21吨依次投入反应釜中，并加热、搅拌、控制反应温度为100℃。反应1时间后，即当反应物料成为均匀相，落球粘度为100-120秒时，停止加热、搅拌，将制成的改性聚酯树脂装桶。权利要求1.一种，其特征在于a、将钴锰残渣、聚酯残渣、交联剂和催化剂投入反应釜中，并加热、搅拌、使之进行酯交换反应、缩聚反应，同时进行常减压分馏，待甲醇和乙二醇馏出后，停止加热、搅拌、解除真空，放出物料，使其冷却，固化后进行粉碎。b、将苯酚、甲醛、催化剂投入反应釜中，并加热、搅拌，在减压下使其进行聚合反应，反应开始后，停止加热，维持反应一段时间，待反应液呈透明、无气泡后以碱中和，当PH=7，落球粘度为60-80秒时，停止搅拌，解除真空，放出物料。c、将上述制得的液态酚醛树脂，聚酯树酯粉末及渗透稀释剂依次投入到反应釜中，并加热、搅拌，使其进行渗透稀释，直至反应物料成为均匀相，落球粘度为100-120秒为止。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在a中所说的钴锰残渣、聚酯残渣、交联剂和催化剂的重量配料比为0.6∶0.4∶0.03∶0.0005，其交联剂是多元醇，最好是丙三醇，催化剂是氧化铅，最好是密陀僧。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在a中所说的酯交换反应，其反应温度为160-220℃，所说的缩聚反应，其反应温度为220-240℃，反应压力为真空度200-760mmg。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在b中所说的苯酚、甲醛、催化剂的重量配料比为0.55～0.7∶0.3～0.4∶0.002～0.003，其催化剂是酸类，最好是盐酸。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在b中所说的聚合反应，其反应温度为110℃±10℃，反应压力为真空度500～650mmHg。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在c中所说的液态酚醛树脂、聚酯树脂粉末和渗透稀释剂的重量配料比为0.2～0.3∶0.6～0.7∶0.2～0.3，其渗透稀释剂是醇类，最好是二甘醇。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在c中所说的渗透稀释是在100℃±5℃的条件下进行的。全文摘要一种，其是用钴锰残渣、聚酯残渣、交联剂和催化剂制出聚酯树脂，用苯酚本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性聚酯树脂的制备方法，其特征在于：ａ、将钴锰残渣、聚酯残渣、交联剂和催化剂投入反应釜中，并加热、搅拌、使之进行酯交换反应、缩聚反应，同时进行常减压分馏，待甲醇和乙二醇馏出后，停止加热、搅拌、解除真空，放出物料，使其冷却，固化后进行粉碎。ｂ、将苯酚、甲醛、催化剂投入反应釜中，并加热、搅拌，在减压下使其进行聚合反应，反应开始后，停止加热，维持反应一段时间，待反应液呈透明、无气泡后以碱中和，当ＰＨ＝７，落球粘度为６０－８０秒时，停止搅拌，解除真空，放出物料。ｃ、将上述制得的液态酚醛树脂，聚酯树酯粉末及渗透稀释剂依次投入到反应釜中，并加热、搅拌，使其进行渗透稀释，直至反应物料成为均匀相，落球粘度为１００－１２０秒为止。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：曾洪厚，王际太，
申请(专利权)人：曾洪厚，王际太，
类型：发明
国别省市：21[中国|辽宁]