具有高表面光泽度和耐刮伤性的热塑性烯烃制品制造技术

本发明专利技术公开一种用于制备高表面光泽度和耐刮伤性的模压制品的热塑烯烃组合物，它包括（１）约１０－９０份丙烯均聚物、共聚物或三元共聚物、（２）约９０－１０份含有低分子量乙烯共聚物橡胶、用茂金属催化剂制得的乙烯和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］α－烯烃的弹体共聚物或两者混合物的烯烃聚合物组合物、和（３）每１００份（１）和（２）约０．１－１０份润滑剂。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制备高表面光泽度和耐刮伤性模压制品的热塑性烯烃组合物。热塑性烯烃组合物(TPO’s)是烯烃聚合物和聚烯烃弹性体的非交联共混料。由于其加工性、成本效率和良好耐天侯能力和易于改变颜色之类的性质，热塑性烯烃组合物已广泛用于例如汽车仪表板业。例如在美国专利5,391,618中揭示了一种热塑性烯烃组合物。这种热塑性烯烃组合物由丙烯聚合物和乙烯与4-18个碳原子α-烯烃共聚物的共混料组成。该组合物用于制备具有良好耐冲击性的模压制品。该模压制品的耐冲击性能与刚性取得很好的平衡。但是，这种热塑性烯烃组合物也有一些缺点，如表面光泽不够，易于被擦伤或刮伤。按重量计，本专利技术的组合物含有(A)约10-90份的丙烯聚合物材料，这种材料选自(1)结晶丙烯均聚物、(2)丙烯和乙烯或4-8个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，条件是该烯烃是乙烯时，最大聚合的乙烯含量约为10％，以及当该烯烃是4-8个碳原子的α烯烃时，最大聚合的α烯烃含量约为20％、和(3)丙烯和两种不同α烯烃的结晶无规三元聚物，所述的α烯烃选自乙烯和4-8个碳原子的α烯烃，条件是最大聚合的4-8个碳原子α烯烃含量约为20％，且当乙烯是烯烃之一时，最大聚合的乙烯含量约为5％。(B)约90-10份烯烃聚合物材料，这种材料选自(1)用两步或多步序列聚合法制得的含有如下组分的烯烃聚合物组合物(a)约25-50％的室温下在二甲苯中溶解度小于或等于4％的结晶丙烯均聚物、或丙烯和乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，其中乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的含量约为0.5-3％，室温下在二甲苯中的溶解度小于或等于8％，(b)约50-75％的无定形乙烯共聚物，它选自(i)乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为10-20％，室温下在二甲苯中的溶解度约为10-40％，(ii)乙烯或含3-8个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为20-60％，室温下在二甲苯中的溶解度约为10-95％，(iii)上述共聚物的混合物，(B)(1)(b)在二甲苯中可溶部分的特性粘度等于或小于2.5；(2)用茂金属催化剂制得的乙烯和C3-C8α烯烃的弹体共聚物，(3)(1)和(2)的混合物，其中(A)和(B)的总和等于100份，(C)每100份(A)和(B)约0.1-10份的润滑剂。用本专利技术组合物制得的模压制品具有光滑的表面，这种表面比常规热塑性烯烃组合物更耐磨损。本专利技术组合物的组分(A)是选自如下一组的丙烯聚合物材料(1)结晶丙烯均聚物、(2)丙烯和乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，条件是该烯烃是乙烯时，最大聚合的乙烯含量约为10％重量，4-9％更佳，以及当该烯烃是含4-8个碳原子的α烯烃时，最大聚合的α烯烃含量约为20％，约16％更佳、和(3)丙烯和两种不同α烯烃的结晶无规三元聚物，所述的α烯烃选自乙烯和4-8个碳原子的α烯烃，条件是最大聚合的含4-8个碳原子α烯烃含量约为20％，约16％更佳，且当乙烯是烯烃之一时，最大聚合的乙烯含量约为5％，约4％更佳。优选的是结晶丙烯均聚物。当使用共聚物时，优选的是结晶无规丙烯/乙烯共聚物。对这种丙烯聚合物材料的制备方法没有特别的限制。用所谓的齐格勒-纳塔催化剂按单步或多步聚合法(如淤浆聚合法、气相聚合法、液-气相聚合法、溶液聚合法或其组合)使丙烯均聚或使丙烯与含4-8个碳原子的α烯烃、或丙烯与两种不同的α烯烃共聚可以制备这种聚合物材料。齐格勒-纳塔催化剂通常是一种含有固态过渡金属组分(含有钛)的催化剂，特别是由四氯和/或三氯化钛固体组分(其基本组分是钛、镁和卤素)、电子给体化合物和有机铝化合物组成的催化剂。合适的催化剂记载在美国专利4,107,414、4,294,721、4,636,486和5,221,651，这些专利中记载的内容参考结合于本专利技术中。组分(A)的用量约为10-90重量份，40-60重量份更佳。本专利技术组合物的组分(B)是一种烯烃聚合物材料，这种材料选自(1)按两步或多步聚合法制备的含有如下组分的烯烃聚合物组合物(a)约25-50％的室温下在二甲苯中溶解度小于或等于4％的结晶丙烯均聚物、或丙烯和乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，其中乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的含量约为0.5-3％，室温下在二甲苯中的溶解度小于或等于8％，(b)约50-75％的无定形乙烯共聚物，它选自(i)乙烯或含4-8个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为10-20％，室温下在二甲苯中的溶解度约为10-40％，(ii)乙烯或含3-8个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为20-60％，室温下在二甲苯中的溶解度约为10-95％，(iii)上述共聚物的混合物，(2)用茂金属催化剂制得的乙烯和含3-8个碳原子的α烯烃的弹体共聚物，和(3)(1)和(2)的混合物。组分(B)(1)(a)较好是结晶丙烯均聚物。组分(B)(1)(b)是低分子量材料，即在二甲苯中可溶部分的特性粘度等于或小于2.5；较好等于或小于2.2。组分(B)的用量约为90-10重量份，约40-60重量份更佳。组分(A)和(B)的总量等于100份。可用作(A)和(B)(1)中共聚单体的含4-8个碳原子的α烯烃的例子包括1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3，4-二甲基-1-丁烯、1-辛烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯和4，4-二甲基-1-戊烯。上述α烯烃中的一种或多种可用作共聚单体。用作组分(B)(1)的烯烃聚合物组合物是按两步或多步顺序聚合法用下述的高度立构有规齐格勒-纳塔催化剂制得的。在两步或多步顺序聚合时，在第一步聚合时先形成(a)，而在第一步中形成的(a)的存在下在随后的聚合步骤中形成(b)。聚合可以用单独的反应器在液相、气相或液-气相中进行。所有的聚合可以按间歇或连续法进行。例如，可以用液态丙烯为稀释剂聚合(a)，然后除了使丙烯部分脱气外立即不经中间步骤在气相中聚合(b)。气相聚合是优选的方法。聚合反应在惰性烃溶剂或液态或气态单体的存在下在惰性气氛中进行。合适的惰性溶剂包括例如饱和烃，如丙烷、丁烷、己烷和庚烷。如有必要，加入氢气作为链转移剂，以控制分子量。(B)(1)(a)聚合和(B)(1)(b)聚合所用的反应温度可以相同或不同，一般为40-90℃，(B)(1)(a)聚合的反应温度较佳为50-80℃，(B)(1)(b)聚合的反应温度较佳为40-70℃。如果在液态单体中进行，(B)(1)(a)聚合的压力是一个与在所用操作温度下液态丙烯的蒸气压相竞争的压力，这个压力最终被用于加入催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压和所选单体和用作分子量调节剂的氢气的过压改变。如果在气相中进行，(B)(1)(a)聚合的压力可以为5-30大气压。两步的相对停留时间取决于(B)(1)(a)与(B)(1)(b)间的所需比率，通常为15分钟到8小时。可用于本专利技术烯烃聚合物组合物聚合的齐格勒-纳塔催化剂是(1)固体组分、(2)不含卤素的三烷基铝化合物和(3)电子给体化合物(外给体)的反应产物。所述的固体组分含有负载在活化氯化镁上的含卤钛化合物和电子给体化合物，其特征在于它们能产生全同立构指数大于或等于96％，较佳本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，按重量计，它含有： （Ａ）约１０－９０份的丙烯聚合物材料，这种材料选自（１）结晶丙烯均聚物、（２）丙烯和乙烯或４－８个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，条件是该烯烃是乙烯时，最大聚合的乙烯含量约为１０％，以及当该烯烃是４－８个碳原子的α烯烃时，最大聚合的α烯烃含量约为２０％、和（３）丙烯和两种不同α烯烃的结晶无规三元聚物，所述的α烯烃选自乙烯和４－８个碳原子的α烯烃，条件是最大聚合的４－８个碳原子α烯烃的含量约为２０％，且当乙烯是烯烃之一时，最大聚合的乙烯含量约为５％。 （Ｂ）约９０－１０份烯烃聚合物材料，这种材料选自： （１）用两步或多步顺序聚合法制得的含有如下组分的烯烃聚合物组合物： （ａ）约２５－５０％的室温下在二甲苯中溶解度小于或等于４％的结晶丙烯均聚物、或丙烯和乙烯或含４－８个碳原子的α烯烃的结晶无规共聚物，其中乙烯或含４－８个碳原子的α烯烃的含量约为０．５－３％，室温下在二甲苯中的溶解度小于或等于８％， （ｂ）约５０－７５％的无定形乙烯共聚物，它选自： （ｉ）乙烯和含４－８个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为１０－２０％，室温下在二甲苯中的溶解度约为１０－４０％， （ｉｉ）乙烯和含３－８个碳原子的α烯烃的共聚物，其中α烯烃的含量约为２０－６０％，室温下在二甲苯中的溶解度约为１０－９５％， （ｉｉｉ）上述共聚物的混合物， （Ｂ）（１）（ｂ）在二甲苯中可溶部分的特性粘度等于或小于２．５； （２）用茂金属催化剂制得乙烯和Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］α烯烃的弹体共聚物， （３）（１）和（２）的混合物， 其中（Ａ）和（Ｂ）的总和等于１００份， （Ｃ）每１００份（Ａ）和（Ｂ）约０．１－１０份的润滑剂。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：CK比勒，SM德怀尔，D莫西尔，ML帕希克，
申请(专利权)人：蒙岱尔北美股份有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]