可发泡加工橡胶组合物及其硫化橡胶发泡模制品制造技术

本发明专利技术公开一种包含特定比例的乙烯／３至２０个碳原子的α－烯烃／非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ），结晶聚烯烃树脂（Ｂ）和发泡剂（Ｃ）的可发泡加工橡胶组合物。还公开一种通过硫化和发泡以上橡胶组合物得到的硫化橡胶发泡模制品。该橡胶组合物可以形成具有优良硫化性能的硫化橡胶发泡模制品，这些性能例如耐候性、耐热性、耐臭氧性和撕裂强度。而且该橡胶组合物还在压铸、注塑和铸塑中表现出优良的精密模塑性和产率。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及能够生产硫化橡胶发泡模制品(海绵橡胶)的可发泡加工橡胶组合物，生产的模制品具有优良的硫化性能，例如耐热性、耐候性、耐臭氧性和强度，而且在压铸、注塑和铸塑中表现出优良的精密模塑性和产率。本专利技术还涉及由以上橡胶组合物制得的硫化橡胶发泡模制品。乙烯/α-烯烃共聚物和乙烯/α-烯烃/二烯共聚物在主链中没有不饱和键，因而它们比二烯橡胶具有更好的耐候性、耐热性和耐臭氧性，它们被广泛用于汽车工业零件、工业橡胶零件、电子绝缘材料、土木工程和建筑材料以及胶布之类的橡胶产品。随着对这些橡胶零件和产品的性能和功能要求的不断提高，它们的形状变得日益复杂，所以，考虑到在压铸、注塑和铸塑之类的模塑过程中的精密模塑性和产率，要求橡胶材料具有较高的流动性。目前，已经将低分子量乙烯/α-烯烃/二烯共聚物或掺混大量加工油的高分子量乙烯/α-烯烃/二烯共聚物用作橡胶材料。但是，使用低分子量的乙烯/α-烯烃/二烯共聚物会降低性能，尤其是模制品的强度。另一方面，使用掺混大量加工油的高分子量乙烯/α-烯烃/二烯共聚物会由于渗油而污染模具或硫化不足，由此降低模制品的性能。所以，需要有一种能够生产硫化橡胶发泡模制品(海绵橡胶)的可发泡加工橡胶组合物，生产的模制品具有优良的硫化性能，例如耐热性、耐候性、耐臭氧性和撕裂强度，而且在压铸、注塑和铸塑中表现出优良的精密模塑性和产率，还需要以上橡胶组合物的硫化橡胶发泡模制品。本专利技术的目的是解决以上现有技术中的相关问题，而且本专利技术的一个目的是提供一种能够制备硫化橡胶发泡模制品(海绵橡胶)的可发泡加工橡胶组合物，生产的模制品具有优良的硫化性能，例如耐热性、耐候性、耐臭氧性和撕裂强度，而且在压铸、注塑和铸塑中表现出优良的精密模塑性和产率。本专利技术的另一目的是提供以上橡胶组合物的硫化橡胶发泡模制品。本专利技术提供了一种可发泡加工橡胶组合物，它包含100重量份乙烯/3至20个碳原子的α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)，5至50重量份结晶聚烯烃树脂(B)，该树脂经DSC测得的熔点(Tm)为100至150℃，和0.5至50重量份的发泡剂(C)，其中，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)具有以下特性(a)乙烯与3至20个碳原子的α-烯烃的摩尔比在60/40至80/20之间，(b)在135℃在十氢化萘(萘烷)中测得的特性粘度(η)在0.7至2dl/g之间，而且(c)碘值在10至50之间。结晶聚烯烃树脂(B)最好是1-丁烯聚合物，或者经DSC测定熔点为135至145℃的丙烯共聚物。本专利技术还提供了一种硫化橡胶发泡模制品，它是通过硫化并发泡以上橡胶组合物而制得的。附图说明图1A是实施例的性能测试中使用的管形硫化海绵橡胶的前视图；图1B是管形海绵橡胶的横截面图。图2A是实施例的流动性测试中使用的硫化橡胶发泡模制品的顶视图；图2B是模制品的垂直截面图。1管形海绵橡胶2发泡模制品以下将详细说明本专利技术的可发泡加工橡胶组合物和该组合物的硫化橡胶发泡模制品。如上所述，本专利技术的可发泡加工橡胶组合物包含乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)，结晶聚烯烃树脂(B)和发泡剂(C)。除了以上组分外，橡胶组合物还可以包含橡胶配料成分，例如硫化剂(D)，硫化促进剂，硫化助剂，发泡助剂。乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)本专利技术使用的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)是乙烯，3至20个碳原子的α-烯烃和非共轭多烯的无规共聚物。α-烯烃的实例包括丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一烯，1-十二烯，1-十三烯，1-十四烯，1-十五烯，1-十六烯，1-十七烯，1-十八烯，1-十九烯和1-二十烯。其中，较好的是丙烯，1-丁烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯和1-辛烯。这样，宜使用乙烯/丙烯/非共轭多烯共聚物橡胶，乙烯/1-丁烯/非共轭多烯共聚物橡胶，乙烯/4-甲基-1-戊烯/非共轭多烯共聚物橡胶，乙烯/1-己烯/非共轭多烯共聚物橡胶，和乙烯/1-辛烯/非共轭多烯共聚物橡胶。乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)中，乙烯与3至20个碳原子的α-烯烃的摩尔比(乙烯/α-烯烃)在60/40至80/20之间，较好为63/37至77/23，最好为65/35至75/25。作为非共轭多烯，可以使用环状或链状非共轭多烯。环状非共轭多烯的实例包括5-亚乙基-2-降冰片烯，二环戊二烯，5-乙烯基-2-降冰片烯，降冰片二烯和甲基四氢呋喃。链状非共轭多烯的实例包括1，4-己二烯，7-甲基-1，6-辛二烯，8-甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯和4-亚乙基-1，7-十一二烯。以上非共轭多烯可单独使用或两种或多种组合使用，它在共聚物中含量按碘值计，在10至50之间，较好为15至40，最好为20至30。乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)在135℃在十氢化萘(萘烷)中测得的特性粘度(η)在0.7至2dl/g之间，最好在0.8至1.5dl/g之间。在本专利技术中，乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)可单独使用或两种或多种组合使用。具有以上特性的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)可以按照“聚合物的制备方法”(由Kogyo Chosakai K.K.出版，pp.309-330)中所述的常规方法来制备。结晶聚烯烃树脂(B)用于本专利技术的结晶聚烯烃树脂(B)经DSC(差示扫描量热仪)测得的熔点(Tm)为100至150℃，较好为110至145℃，最好为110至140℃。结晶聚烯烃树脂(B)的实例包括1-丁烯聚合物1-丁烯/α-烯烃共聚物，例如其中1-丁烯的摩尔含量不低于90％的1-丁烯/乙烯共聚物，或1-丁烯的摩尔含量不低于90％的1-丁烯/丙烯共聚物，丙烯聚合物，和丙烯/α-烯烃共聚物，例如丙烯的摩尔含量不低于80％的丙烯/乙烯共聚物，丙烯的摩尔含量不低于80％的丙烯/1-丁烯共聚物，或丙烯的摩尔含量不低于80％的丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物。其中，较好的是熔点为135至145℃的丙烯共聚物和1-丁烯聚合物。尤其好的是1-丁烯聚合物。当结晶聚烯烃树脂(B)是丙烯(共)聚合物时，(共)聚合物的熔体流动速度(ASTM D1238，230℃，负载为2.16kg)通常为0.1至50g/10min，较好为0.5至40g/10min，最好为1至30g/10min。当结晶聚烯烃树脂(B)是1-丁烯(共)聚合物时，(共)聚合物的熔体流动速度(ASTM D1238，190℃，负载为2.16kg)通常为0.05至50g/10min，较好为0.1至30g/10min，最好为0.5至20g/10min。结晶聚烯烃树脂(B)由X光衍射测得的结晶度通常不低于20％。在本专利技术中，按100重量份的乙烯/α-烯烃/非共轭多烯共聚物橡胶(A)计，结晶聚烯烃树脂(B)的用量通常为5至50重量份，较好为10至40重量份，最好为15至30重量份。当按以上用量使用结晶聚烯烃树脂(B)时，橡胶组合物能够形成具有优良的硫化特性的硫化橡胶发泡模制品，这些特性例如耐候性，耐热性，耐臭氧性和强度。在压铸、注塑和铸塑中，橡胶组合物表现出优良的精密模塑性和产率。发泡剂(C)用于本专利技术的发泡剂(C)的实例包括碳酸氢钠，碳酸钠，碳酸氢铵本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可发泡加工橡胶组合物，包含１００重量份乙烯／３至２０个碳原子的α－烯烃／非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ），５至５０重量份结晶聚烯烃树脂（Ｂ），该树脂经ＤＳＣ测得的熔点（Ｔｍ）为１００至１５０℃，和０．５至５０重量份的发泡剂（Ｃ），其中的乙烯／α－烯烃／非共轭多烯共聚物橡胶（Ａ）具有以下特性：（ａ）乙烯与３至２０个碳原子的α－烯烃的摩尔比在６０／４０至８０／２０之间，（ｂ）在１３５℃在十氢化萘中测得的特性粘度（η）在０．７至２ｄｌ／ｇ之间，而且（ｃ）碘值在１０至５０之 间。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：川崎雅昭，野中修一，国実正雄，神田拓，东条哲夫，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]