一种包含接枝丙烯酸酯橡胶和有效量的光泽消减剂的热塑性模塑组合物，所述光泽消减剂是以下物质的反应产物： （ｉ）每分子具有两个或更多个马来酐基团的化合物和 （ｉｉ）每分子具有两个或更多个伯胺端基的化合物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性模塑组合物，具体涉及含有丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的低光泽度组合物。
技术介绍
热塑性模塑组合物制得的产品经常是有光泽的,然而这对于一些应用来说是不理想的性能。特别是在诸如电脑外壳、键盘，器具和汽车部件应用领域，对低光泽度组合物有相当大的需求。通过表面压花消除光泽已经被实践过，但是需要单独的步骤并增加了成本，而且，之后的磨损可以去掉压花漫射面而引起光泽再现。细碎填料例如二氧化硅，硅酸盐或铝盐或其它类似的惰性材料的加入已被证明可以消减热塑性模塑组合物的光泽度，然而这常会伴随着制品的至少一部分物理和/或机械性能的不理想的下降，最显著的是冲击强度的下降。除了对冲击强度的不利影响，常有热变形温度的相应下降，焊缝(WELD LINE)强度的下降，耐候性和光稳定性不足以及其它重要性能的下降。专利US 4,460,742公开了消除光泽的热塑性树脂组合物，含有热塑性树脂如丙烯酸树脂，和另一种组分，它含有甲基丙烯酸C1-4烷基酯的交联聚合产物以及乙烯基芳烃和丙烯酸C1-13烷基酯的共聚物。专利US 4,894,416公开了一种有良好物理性能的低光泽热塑性共混物，含有混合了(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物的芯-壳ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物)树脂。专利US 5,580,924公开了消减光泽的热塑性组合物，需要在亲电子试剂和酸存在下将苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)进行共混以形成凝胶，然后将凝胶产物与聚碳酸酯，SAN和ABS接枝聚合物进行共混以形成一种消减光泽度的PC/ABS/SAN组合物。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(以下称“ASA树脂”)是本领域熟知的，有许多理想的特性如良好的强度和显著的耐候性。这些树脂消减光泽度的尝试遇到了上面讨论的不利因素。因此，在消减ASA树脂光泽度的同时保持其机械性能的水准是所希望的。
技术实现思路
本专利技术公开了一种包含接枝丙烯酸酯橡胶(ASA)的低光泽度组合物及其制备方法。此组合物含有有效量的光泽消减剂，光泽消减剂是以下物质的反应产物(i)每分子具有两个或更多个马来酐基团的化合物和(ii)每分子具有两个或更多个伯胺端基的化合物。在本专利技术组合物中，光泽消减剂的加入可以通过下列方式完成共混上述反应产物，或在能发生原位生成本专利技术光泽消减剂的工艺条件下，在熔融的ASA中共混反应剂(i)和(ii)。具体实施例方式本专利技术的组合物包含一种共混物(a)ASA树脂；和(b)有效量的光泽消除剂。存在于组合物中的ASA树脂的量优选至少为85％，且少于98.4％，优选88-98％，最优选92-97.9％，而光泽消除剂的含量大于1.6％，最多为15％，优选2-12％，最优选2.1-8％，百分比为相对于组合物重量。已发现这样的组合物在保持理想的物理性能如冲击强度、拉伸强度以及良好的热性能的同时使光泽度显著降低。组分(a)，即ASA树脂(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物)，已知是一种冲击改性的、基本热塑性的树脂，它包含SAN基体，在SAN基体中分散着作为冲击改性剂的接枝的丙烯酸酯弹性体相。可市购的有优势的ASA树脂包含交联的(甲基)丙烯酸酯弹性体，交联的SAN共聚物和基本线性的SAN共聚物。甲基化苯乙烯，如α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯，可以全部或部分替代苯乙烯而被使用。ASA树脂通过包括乳液或本体聚合的各种已知方法来制备。优选的ASA型树脂是芯壳结构，这些结构是现有技术公知的，并且引用参考的专利US3,944,631中有更详细的公开。上述树脂的(甲基)丙烯酸酯弹性体芯部分可由丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、芳基酯，或芳烷基酯构成。树脂的芯壳结构部分可以由两步工序制备，其中(甲基)丙烯酸酯弹性体芯(它通常用多官能乙烯基化合物轻度交联)用聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或类似乙烯基聚合物或共聚物的热塑性树脂壳进行接枝。然后此芯壳结构与未交联聚合物如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物或类似乙烯基聚合物或共聚物共混以形成ASA树脂。最优选的ASA树脂含有约15到约85％的未交联的丙烯腈-苯乙烯共聚物基体，它与芯壳冲击改性剂聚合并共混，芯壳冲击改性剂典型的是约10-50％的交联(甲基)丙烯酸酯弹性体芯和约5到约35％的交联苯乙烯-丙烯腈共聚物壳。合适的交联剂包括多官能乙烯基不饱和单体，如富马酸二烯丙基酯和马来酸二烯丙基酯。据信此芯和壳是由互穿分子网络联结的，术语“共聚物”就是用于指具有这种网络的产物。可以有利地用在本专利技术组合物中的其它ASA树脂是美国专利US3655824，3830878，3991009，4433102，4442263，和4409363中公开的那些类型，所有上述专利并入本文作为参考。这些ASA树脂都同样使用了三种单体，即丙烯酸酯、苯乙烯(或α-甲基苯乙烯)以及丙烯腈来制备具有良好抗冲性、热变形性和耐候性的组合物。它们的差异主要在于制造方法不同以及必要的橡胶相和可能存在的中间相的细节结构不同。作为一个种类，由于这些ASA树脂的外连续相是丙烯腈-苯乙烯共聚物的缘故，它们具有比较相似的共混特性。本专利技术的光泽消减剂是下列物质的反应产物(i)每分子具有两个或更多个马来酐基团的化合物和(ii)每分子具有两个或更多个伯胺端基的化合物(每分子平均氨基官能度大于1.8)。光泽消减剂可以作为(i)和(ii)的预形成的反应产物被加到组合物中，或作为独立的预反应形式的反应物被加到熔融ASA树脂中。在后一种情况下，反应产物在熔融共混过程的热条件下形成，如在挤出过程中形成本专利技术的低光泽度组合物。适于本专利技术范围的马来酸酐化合物是具有至少2000g/mole数均分子量的化合物(任选是低聚物)，在每分子中它包含至少2个马来酸酐官能团并且在它的分子中包括衍生自(a)至少一种不含马来酸酐官能团的乙烯基单体和(b)至少一个马来酸酐官能团的结构单元。适合的马来酸酐化合物的分子量(数均分子量)至少为2,000，优选25,000到约100,000，最优选3,000到75,000g/mole。该化合物每分子包含至少2个马来酸酐官能团，优选2到200，最优选5到180个马来酸酐官能团。在不含马来酸酐官能团的适合的乙烯基单体中，可提及的是乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯和醋酸乙烯酯。优选的马来酸酐化合物是苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物和苯乙烯-马来酸酐共聚物。适合的胺化合物每分子含有聚烯烃或聚醚结构单元，以及至少二个伯胺端基官能团。优选的结构包含聚乙烯、聚丙烯和聚醚结构单元中的至少一种，以及最优选含有聚环氧丙烷结构单元。适合的胺化合物的数均分子量通常是300到18,0000，优选400到15,000，最优选700到10,000，以及此化合物每分子含有至少2个(平均氨基官能度大于1.8)，优选2到5个，最优选3到4个，伯胺端基官能团。最优选的胺化合物是分子量为4000到6000和每分子含有3个伯胺端基官能团的聚环氧丙烷。重要的是，马来酸酐化合物的马来酸酐基团和胺化合物的伯胺端基官能团的总量大于4。制备光泽消减剂的反应是公知的，并且可通过本领域技术人员已知的步骤制备。光泽消减剂也可作为预反应的反应物形式引入到本专利技术的组合物中。本专利技术的一个实施例中，马来酸酐化合物和胺化合物在热塑性本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
【专利技术属性】
技术研发人员：M·C·O·常，A·R·帕瓦，C·J·陈，D·杜福尔，
申请(专利权)人：拜尔聚合物有限责任公司，拜尔公司，
类型：发明
国别省市：
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