提供无光泽表面的热塑性组合物制造技术

公开了一种适用于制造低光泽制品的低光泽热塑性组合物和一种制备它的方法。该组合物包含（Ⅰ）树脂状组分，该树脂状组分包括（ａ）（共）聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡胶，其特征在于它不含接枝相，（ｂ）聚（乙烯基芳族－共聚－腈）接枝的（共）聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡胶，和（ｃ）聚（乙烯基芳族－共聚－腈），和（Ⅱ）去光剂，它是（ｄ）每分子带有两个或多个马来酸酐基团的化合物和（ｅ）每分子带有两个或多个伯胺端基的化合物的反应产物，条件是每分子的马来酸酐基团和每分子的伯胺端官能团总和大于４。去光剂通过将反应产物混合，或者通过在设计成可就地生成的本发明专利技术去光剂的加工条件下使反应物（ｄ）和（ｅ）混合在熔融的树脂状组分中，可以将其引入到本发明专利技术组合物中。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种热塑性组合物，该热塑性组合物包含接枝的丙烯酸酯橡胶，更具体地本专利技术涉及适用于制造具有无光泽表面的模塑制品的组合物。
技术实现思路
适用于制造低光泽制品的低光泽热塑性组合物和其制备方法被公开。组合物包含树脂状组分，该组分包括(a)其特征在于它不含接枝相的(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，(b)聚(乙烯基芳族-共聚-腈)接枝的(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，和(c)聚(乙烯基芳族-共聚-腈)，以及去光剂，它是(d)每分子带有两个或多个马来酸酐基团的化合物与(e)每分子带有两个或多个伯胺端基的化合物的反应产物，条件是每分子中的马来酸酐基团与每分子中的伯胺端官能团之总和大于4。上述去光剂可以通过混合反应产物，或者换之，通过在设计成可就地生成本专利技术去光剂的加工条件下使反应物(d)和(e)混合在熔融的树脂状组分中而将其引入本专利技术组合物。
技术介绍
由热塑性模塑组合物制成的产品常常是光泽倍增的，然而对于某些应用这是不理想的性能。特别是在诸如计算机外壳、键盘、家用器具和汽车部件之类的应用中对低光泽组合物有大量需求。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯共聚体(以下称之为“ASA树脂”)是本领域公知的，并且它具有许多受人欢迎的特性，例如良好的强度和杰出的耐候性。人们曾尝试消减这些树脂的高光泽，却遭遇到如下所述的不利之处。通过表面压花来消除光泽已经在实践中使用但是需要单独的步骤并且增加了成本。而且，之后的磨蚀可以除去压花的无光泽面并且会引起光泽重现。加入细分的填料，例如二氧化硅、硅酸盐或铝酸盐或者其他类似的惰性矿物质，已经证明可消减热塑性模塑组合物的光泽，然而这常常伴随着至少某些模塑制品的物理和/或机械性能水平出现不希望的降低，最明显的是抗冲击强度。除了对抗冲击强度的不利影响之外，还经常会导致热形变温度也相应下降，焊接线强度下降，耐候性和光稳定性不足，以及其他重要性能的下降。美国专利4,460,742公开了一种消光的热塑性树脂组合物，它包含一种热塑性树脂例如丙烯酸树脂和一种组分，该组分含有甲基丙烯酸C1-4烷基酯和芳族乙烯基与丙烯酸C1-13烷基酯共聚物的交联聚合产物。美国专利4,894,416披露了一种具有良好物理性能的低光泽热塑性共混物，该共混物包含与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物混合的核-壳ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚体)树脂。美国专利5,580,924公开了去光的热塑性组合物，它需要在亲电子试剂存在下复合一种苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和一种酸以形成凝胶，然后将所得凝胶与聚碳酸酯、SAN和ABS接枝聚合物复合以形成去光的PC/ABS/SAN组合物。美国专利5,990,239披露了一种低光泽热塑性共混物，该共混物包含与不含接枝相的聚丙烯酸烷基酯橡胶混合的ASA树脂。具体实施例方式本专利技术热塑性组合物包括(IN脂状组分，该树脂状组分包括(a)未接枝的(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，优选聚(甲基)丙烯酸丁酯橡胶，其可任选是交联的，(b)接枝的橡胶，其可任选是交联的，它包含聚(甲基)丙烯酸烷基酯基体，优选聚(甲基)丙烯酸丁酯和接枝到其上的相(此中接枝相)，其中基体可以是均聚的或共聚的，并且其中接枝相包含聚(乙烯基芳族-共聚-腈)，优选苯乙烯-丙烯腈(SAN)，和(c)聚(乙烯基芳族-共聚-腈)，优选苯乙烯-丙烯腈(SAN)，其重均分子量大约为50000至200000克/摩尔，优选80000至150000克/摩尔，和(II)去光剂，它是以下物质的反应产物(d)每分子带有两个或多个马来酸酐基团的化合物，和(e)每分子带有两个或多个伯胺端基的化合物。在优选的具体实施方案中，本专利技术组合物进一步的特征在于(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的含量相对于树脂状组分的重量而言为10至40、优选15至35％。在又进一步优选的具体实施方案中，组分(a)和(b)重量关系是(a)对(a)+(b)之和的比值为0.1至0.8，优选0.15至0.7。在更进一步优选的具体实施方案中，丙烯酸酯橡胶的粒度(重均粒度)为0.02至10微米，优选0.03至1微米。未接枝的橡胶，也即树脂状组分的(a)，它是(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶，其可任选是交联的，它是已知(共聚)单体的聚合产物，这些(共聚)单体包括丙烯酸C1-18烷基酯和甲基丙烯酸C1-6烷基酯，优选有或没有附加共聚单体的丙烯酸C2-8烷基酯和甲基丙烯酸C1-4烷基酯。最优选的是聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸乙酯)和聚(丙烯酸2-乙基己酯)。任选地，橡胶可包含少量、相对于(甲基)丙烯酸酯单体的重量而言大约1至20wt％的附加单体，例如苯乙烯、(甲基)丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、偏二氯乙烯、乙烯基甲苯或其他可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚合的烯属不饱和共聚单体。交联作为可用于本
技术实现思路
的橡胶的任选特性，交联导致橡胶基本上不溶于诸如四氢呋喃、甲乙酮、环己酮或丙酮之类的溶剂。赋予橡胶的交联度是指每百重量份橡胶(pphr)中由引入大约0.1至2.0重量份(pbw)交联剂而导致的，优选交联剂的存在量为0.4至1.4pphr。共聚物基体的交联可以在橡胶聚合期间包括在反应期间进行，交联剂例如二-或多-官能烯属不饱和单体。适宜的交联剂中，可提及的是二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、1，3-丁烯二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲叉双丙烯酰胺、二乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基砜、二乙烯基山梨醇、三甘醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、辛二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇的四丙烯酸酯、乙叉降冰片烯、乙烯基降冰片烯、膦酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯和异氰尿酸三烯丙酯。优选的交联剂是马来酸二烯丙酯(DAM)。未接枝的聚丙烯酸烷基酯橡胶具有0.02至10微米的重均粒度，优选0.03至1微米。接枝的橡胶，也即树脂状组分的(b)，它包含任选交联的(共)聚(甲基)丙烯酸烷基酯基体和接枝到其上的相(此为“接枝相”)。基体可以是均聚的或共聚的并且接枝相可以包括聚(乙烯基芳族-共聚-腈)，优选苯乙烯-丙烯腈(SAN)。基体在所有方面都与上述组分(a)的ASA树脂相同，并且类似于(a)它任选是交联的。任选交联的接枝相包括聚(乙烯基芳族-共聚-腈)，优选苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。接枝相优选包含大约20至40％的腈共聚物(例如丙烯腈，此处称之为“AN”)和80至60％的乙烯基芳族共聚单体(例如苯乙烯，此处称之为“S”)。优选的相对量是25至35％的前者和65至75％的后者，百分数与接枝相的重量有关。任选地，接枝相可包括微量、相对于该相的重量而言少于20wt％的至少一种选自附加单体的成分，这些附加单体例如取代的氯苯、苯乙烯(叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯)、烯属不饱和化合物(甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸烷基酯、偏二氯乙烯、马来酸酐、N取代的马来酰亚胺)、乙烯、丙烯和异丁烯。接枝相的分子量可任选通过使用常规链转移剂来控制。适宜的链转移剂包括叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、萜烯、萜品油烯和氯化烃。接枝相可任选是交联的。通过类似于以上关于基体所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物，它包括（Ⅰ）树脂状组分，该树脂状组分包含（ａ）（共）聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡胶，其特征在于它不含接枝相，（ｂ）聚（乙烯基芳族－共聚－腈）接枝的（共）聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡胶，和（ｃ）聚（乙烯基芳族－共聚－腈），和　（Ⅱ）去光剂，它是以下物质的反应产物（ｄ）每分子带有两个或多个马来酸酐基团的化合物，和（ｅ）每分子带有两个或多个伯胺端基的化合物，条件是每分子的马来酸酐基团和每分子的伯胺端官能团的总和大于４。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：张墨京，张颖慎，
申请(专利权)人：拜尔聚合物有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]