聚酰胺组合物制造技术

本发明专利技术涉及一聚酰胺组合物，它包括（Ａ）按重量计１００份聚酰胺，（Ｂ）１０～２００份芳族含环溴化合物，以及（Ｃ）０．１～１００份选自锡酸的金属盐和硼酸的碱土金属盐中至少一种阻燃剂增效剂，该聚酰胺组合物具有良好的阻燃性和耐热性且当熔融成型时表现出良好的热稳定性和连续的模压加工性，而且它可塑模成具有优异外观（特别是精细颜色调节）的良好模制品而不放出大量气体。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一聚酰胺组合物及其模制品。本专利技术的聚酰胺组合物具有良好的阻燃性和耐热性，熔融成型时表现出较好的热稳定性和连续的模压加工性，且可塑模成具有优异外观(特别是精细颜色调节)的良好模制品而不放出许多气体。因此，该聚酰胺组合物适用于要求阻燃的应用领域，例如，电或电子器件的部件如连接管、开关、断电器、印刷线路板等；象灯用反光罩等这样的反射镜；各种机器部件；各种装饰部件；薄膜、板材、纤维等。聚酰胺如尼龙6、尼龙66、尼龙46、半芳香性聚酰胺等因为具有优异性能和良好的熔融成型性而大量用作电或电子器件的部件。然而，这些聚酰胺为易燃树脂。因此，在要求阻燃性能这样的领域里，用作电或电子器件部件的是含阻燃剂和阻燃剂增效剂的聚酰胺。为此，常用作阻燃剂的是溴代聚合物；而用作阻燃增效剂的则是氧化锑化合物。例如，在日本专利公开号260951/1988(美国专利号USP 5115010)中表明，通过将卤代聚苯乙烯和/或卤代苯酚的缩聚物以及锑酸钠加至半芳香性聚酰胺中制得的聚酰胺组合物，具有良好的阻燃性、耐热性及机械性能。在日本专利公开号320503/1993中表明，通过将聚溴代苯乙烯和锑酸钠加至一熔点不低于270℃的结晶性聚酰胺树脂中制得的聚酰胺组合物，具有良好的耐热性并给出具有优美表面外形的良好模制品。然而，作为本专利技术的专利技术者，我们通过自己的研究发现，含有在上述专利文献中所述的那些溴代聚合物和锑酸盐的聚酰胺组合物，当熔融成型时不表现出好的热稳定性且放出大量气体，并且其模制品具有较差的外观(如不希望有的着色)。本专利技术的目标便是提供这样一种聚酰胺组合物，它具有良好的阻燃性和耐热性，熔融成型时表现出良好的热稳定性和连续的模压加工性，且能被模压成具有优异外形(特别是精细颜色调节)的良好模制品而不放出大量气体(这意味着用于熔融模压该组合物的模具几乎不被腐蚀)。本专利技术的另一目标是提供所述聚酰胺组合物的模制品。我们作为专利技术者已经非常刻苦地进行了研究以便解决前述问题并达到上述目标，结果我们发现，当一用作阻燃剂的芳族含环溴化合物和一用作阻燃剂增效剂的专用无锑化合物被加至一聚酰胺中后，所得聚酰胺组合物具有良好的阻燃性和耐热性，且熔融成型时表现出良好的热稳定性和连续的模压加工性，此外它还可被模压成具有优异外形(特别是精细颜色调节)的良好模制品而不放出大量气体。基于此发现，我们完成了本专利技术。具体说来，本专利技术涉及一聚酰胺组合物，包括(A)按重量计100份的聚酰胺，(B)按重量计10～200份的芳族含环溴化合物，以及(C)按重量计0.1～100份选自锡酸的金属盐和硼酸的碱土金属盐的至少一种阻燃剂增效剂。本专利技术还涉及该聚酰胺组合物的模制品。本专利技术在此具体描述如下。供本专利技术使用的聚酰胺(A)并无特殊限制，可以是任何一个通常可用作普通模制材料的品种。它包括例如脂肪族聚酰胺如尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙69、尼龙1212、尼龙46及其共聚物等；以及包含基本上为芳族二羧酸单元的二酸单元和基本上为脂肪族亚烷基二胺单元的二胺单元的半芳族聚酰胺，例如尼龙6T、尼龙9T等。当然，优选的是具有良好耐热性和良好抗吸水性的半芳族聚酰胺。作为构成上述半芳族聚酰胺的芳族二羧酸单元，对苯二酸为首选。优选地，上述半芳族聚酰胺的二酸单元中对苯二酸的摩尔百分比含量为60～100mol％，更优选地，70～100mol％，甚至更优选地，90～100mol％。从含有至少60mol％对苯二酸单元的优选半芳族聚酰胺制得的优选模制品具有较好的耐热性和较好的抗吸水性。除对苯二酸外其它可构成所述半芳族聚酰胺的二酸单元包括自例如下列二酸衍生的单元脂肪族二酸如丙二酸、二甲基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、3，3-二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等；脂环二酸如1，3-环戊二酸、1，4-环己二酸等；以及芳族二酸如间苯二酸、2，6-萘二酸、2，7-萘二酸、1，4-萘二酸、1，4-苯二氧二乙酸、1，3-苯二氧二乙酸、联苯甲酸、4，4′-氧二苯甲酸、二苯基甲烷-4，4′-二酸、二苯基砜-4，4′-二酸、4，4′-二苯二酸等。上述半芳聚酰胺可含一种或多种这些另加的单元。这些另加单元中，优选的要属那些衍生自芳族二酸的。半芳族聚酰胺中另加二酸单元含量，优选地，最多为40mol％，更优选地，最多为30％，甚至更为优选地，最多为10mol％。如需要，半芳族聚酰胺还可包括衍生自象1，2，4-苯三酸、1，3，5-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸等这样的多酸的单元，只要将其用量限制在可使聚酰胺组合物进行熔融成型的范围内。作为构成半芳族聚酰胺的脂肪族二胺单元，C6-18脂族亚烷基二胺单元为首选。优选地，半芳族聚酰胺的二胺单元中C6-18脂族亚烷基单元的摩尔百分比含量为60～100mol％，更优选地，75～100mol％，甚至更优选地，90～100mol％。从含有至少60mol％C6-18脂族亚烷基二胺单元的优选半芳族聚酰胺制得的优选模制品具有较好的耐热性、较好的尺寸稳定性和较好的表面平滑度。上述C6-18脂族亚烷基二胺单元包括自例如下列二胺衍生的单元线型脂族亚烷基二胺如1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺等；接枝脂族亚烷基二胺如1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3-二甲基-1，4-丁二胺、1，4-二甲基-1，4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4-丁二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6-己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3-二甲基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，7-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4-二甲基-1，7-庚二胺、2，5-二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基-1，8-辛二胺、1，3-二甲基-1，8-辛二胺、1，4-二甲基-1，8-辛二胺、2，4-二甲基-1，8-辛二胺、3，4-二甲基-1，8-辛二胺、4，5-二甲基-1，8-辛二胺、2，2-二甲基-1，8-辛二胺、3，3-二甲基-1，8-辛二胺、4，4-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等。一种或多种这类单元在此是可使用的。上述脂族亚烷基二胺单元中，首选的是衍生自下列化合物的单元1，6-己二胺、1，8-辛二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺及1，12-十二烷二胺，因为可获得具有较好耐热性、较好尺寸稳定性和较好表面外观的更好的模制品；而更优选的是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。如果在此联合使用1，9-壬二胺单元和2-甲基-1，8-辛二胺单元，则要求1，9-壬二胺单元/2-甲基-1，8-辛二胺摩尔比在99/1和1/99之间，更优选地，在95/5和40/60本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酰胺组合物，包括：（Ａ）按重量计１００份聚酰胺，（Ｂ）１０～２００份芳族含环溴化合物，和（Ｃ）０．１～１００份选自锡酸的金属盐和硼酸的碱土金属盐中至少一种阻燃剂增效剂。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：冈秀明，九鬼彻，田村兴造，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]