用于聚乙烯吹塑制品的树脂和用该树脂的聚乙烯吹塑制品制造技术

一种用于聚乙烯吹塑制品的树脂，它包含密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）不大于０．９３０ｇ／ｃｍ↑［３］、在１３５℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度（η）不小于１．６ｄｌ／ｇ和由ＧＰＣ测得的分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）不小于４的线型低密度聚乙烯（Ａ）。线型低密度聚乙烯是乙烯和含３－２０个碳原子的α－烯烃在烯烃聚合催化剂存在下经两步聚合制得。本发明专利技术的聚乙烯吹塑制品具有一层含上述本发明专利技术树脂的层。用于聚乙烯吹塑制品的树脂可以提供具有无鲨鱼皮状表面的良好外观和优良的抗坠落冲击性的单层或多层聚乙烯吹塑制品，如盛放蛋黄酱等的软瓶的食品容器。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于聚乙烯吹塑制品的树脂和使用该树脂的聚乙烯吹塑制品。更具体地说，本专利技术涉及一种用于具有优良抗坠落冲击性和无鲨鱼皮状表面外观并且适用作诸如蛋黄酱软瓶的食品容器的聚乙烯吹塑制品的树脂，和使用该树脂的聚乙烯吹塑制品。迄今为止使用乙烯和3个或更多个碳原子的α-烯烃在齐格勒-纳塔催化剂存在下以一步法经共聚合制得的高压低密度聚乙烯或线型低密度聚乙烯瓶业已广泛地用作诸如盛放蛋黄酱的软瓶的食品容器。然而，使用高压低密度聚乙烯的瓶不具有足够的抗坠落冲击性，同时使用线型低密度聚乙烯的瓶具有鲨鱼皮状表面，从而不具有令人满意的外观。在这种情况下，本专利技术的专利技术人进行了认真的研究以解决这些问题，结果他们发现具有良好外观和优良抗坠落冲击性的软瓶可由线型低密度聚乙烯制得，所述聚乙烯是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃在烯烃聚合催化剂如迄今已知的齐格勒催化剂存在下经两步聚合制得，并且该聚乙烯的密度(ASTM D 1505)不大于0.930g/cm3，在135℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度(η)不小于1.6dl/g和由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不小于4。本专利技术意图解决与上述已有技术有关的这种问题，本专利技术的一个目的是提供一种用于聚乙烯吹塑制品的树脂，该树脂可以制得具有优良外观和抗坠落冲击性并且适用作单层或多层容器如软瓶的聚乙烯吹塑制品。本专利技术的另一个目的是提供一种由该树脂制成的聚乙烯吹塑制品。用于本专利技术聚乙烯吹塑制品的树脂包含密度(ASTM D 1505)不大于0.930g/cm3、在135℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度(η)不小于1.6dl/g和由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不小于4的线型低密度聚乙烯(A)。线型低密度聚乙烯(A)可以是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃在烯烃聚合催化剂存在下经两步聚合制得的线型低密度乙烯/α-烯烃共聚物；或者它可以是5-95重量％的线型乙烯/α-烯烃共聚物(a)和5-95重量％的线型乙烯/α-烯烃共聚物(b)的共混物，所述共聚物(a)的密度(ASTM D 1505)为0.860-0.975g/cm3，在135℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度(η)为0.01-1.80dl/g和由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为1.0-6.0，所述共聚物(b)的密度(ASTM D 1505)为0.860-0.975g/cm3，在135℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度(η)为1.81-10.0dl/g和由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)为1.0-6.0。可以将本专利技术所用的线型低密度聚乙烯(A)吹塑成单层瓶(内部容积780毫升，皮重25克)，该瓶在-18℃的环境中5次重复坠落试验中的落高不小于1.5米并且在瓶中灌入的乙二醇不漏出。本专利技术的聚乙烯吹塑制品具有一层含上述用于聚乙烯吹塑制品的树脂的层。本专利技术的聚乙烯吹塑制品可以具有多层结构。本专利技术的聚乙烯吹塑制品宜用作食品容器。本专利技术的聚乙烯吹塑制品可以是一种具有一层含线型低密度聚乙烯(A)的层的制品，它经压塑制成的2毫米厚的压制板材的拉伸屈服应力(ASTM D 638)为不大于15MPa并且含有所有构成吹塑制品的层的总厚度为不大于0.6毫米的部分。这种聚乙烯吹塑制品通常称为软瓶。下面将详细描述用于本专利技术聚乙烯吹塑制品的树脂和使用该树脂的聚乙烯吹塑制品。用于本专利技术聚乙烯吹塑制品的树脂包含制备本专利技术聚乙烯吹塑制品所用的线型低密度聚乙烯(A)。本专利技术的聚乙烯吹塑制品具有一层含密度、特性粘度和分子量分布(Mw/Mn)分别在特定范围内的线型低密度聚乙烯(A)的层。该吹塑制品可以具有单层结构或两层或更多层的多层结构。线型低密度聚乙烯(A)本专利技术所用的线型低密度聚乙烯(A)是乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃的共聚物，其密度(ASTM D 1505)不大于0.930g/cm3，通常为0.860-0.930g/cm3，较好为0.900-0.930g/cm3，更好为0.915-0.925g/cm3，在135℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度(η)不小于1.6dl/g，通常为1.6-10.0dl/g，较好为1.6-4.0dl/g，更好为1.8-2.5dl/g，和由GPC测得的分子量分布(Mw/Mn)不小于4，通常为4-20，较好为4.5-13，更好为5.0-10.0。当使用密度、特性粘度和分子量分布(Mw/Mn)在上述范围内的线型低密度聚乙烯(A)时，可以获得具有良好外观和优良抗坠落冲击性的聚乙烯吹塑制品如软瓶。使用Millipore Co.制造的GPC-150C按下述方法测量分子量分布(Mw/Mn)。在柱的直径大小为72毫米并且长度为600毫米的TSK GNH HT分离柱中，在柱温为140℃并且样品注入量为500微升的条件下使用邻二氯苯(购自WakoJunyaku Kogyo K.K.)作为流动相并使用0.025重量％的BHT(购自Takeda ChemicalIndustries，Ltd.)作为抗氧化剂使样品(浓度0.1重量％)以1.0毫升/分钟的速度移动。使用差示扫描量热器作为检测器。作为标准聚苯乙烯，使用购自TOSOHK.K.的聚苯乙烯作为Mw＜1000和Mw＞4×106的聚苯乙烯，使用购自PressureChemical Co.的聚苯乙烯作为1000≤Mw≤4×106的聚苯乙烯。含3-20个碳原子的α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、乙基-1-戊烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、二甲基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-丁烯、丙基-1-戊烯、1-癸烯、甲基-1-壬烯、二甲基-1-辛烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基乙基-1-庚烯、二乙基-1-己烯、1-十二碳烯和1-十六碳烯(1-hexadodecene)。这些α-烯烃可以单独或两种或多种结合起来使用。本专利技术所用的线型低密度聚乙烯(A)较好为乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物或乙烯/1-辛烯共聚物。在线型低密度聚乙烯(A)中，来自乙烯的构成单元的存在量通常为65-99重量％，较好为70-98重量％，更好为75-96重量％，来自含3-20个碳原子的α-烯烃的构成单元的存在量通常为1-35重量％，较好为2-30重量％，更好为4-25重量％。在测量温度为120℃、测量频率为25.05MHz、谱宽为1500Hz、脉冲重复时间为4.2秒并且脉冲宽度为6微秒的条件下，通常通过测量将约200毫克乙烯/α-烯烃共聚物均匀地溶解在直径为10毫米的样品管的1毫升六氯丁二烯中制得的样品的13C-NMR谱来确定乙烯/α-烯烃共聚物的组成。具有上述性能的线型低密度聚乙烯(A)可通过在烯烃聚合催化剂如迄今已知的齐格勒催化剂存在下共聚合乙烯和含3-20个碳原子的α-烯烃制得。线型低密度聚乙烯(A)可通过共混两种或多种上述获得的乙烯/α-烯烃共聚物而制得。共聚物的共混可使用挤出机进行，它可以在一个聚合反应器中以两步聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于聚乙烯吹塑制品的树脂，它包含密度（ＡＳＴＭＤ１５０５）不大于０．９３０ｇ／ｃｍ↑［３］、在１３５℃的萘烷溶剂中测得的特性粘度（η）不小于１．６ｄｌ／ｇ和由ＧＰＣ测得的分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）不小于４的线型低密度聚乙烯（Ａ）。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：岩政健司，影山文雄，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]