本发明专利技术公开了一种适合于通过吹塑成型生产小制品尤其是柔性的且可折叠的管的聚乙烯组合物，所述组合物具有以下特征：1)密度为大于0.948至0.955g/cm3；2)MIF/MIP比值为12至25；3)MIF为25至40g/10min；4)Mz为1000000至2000000g/mol；5)长链支化系数LCBI等于或大于0.55。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚乙烯组合物，其适于通过吹塑成型生产小制品，特别是柔性的 且可折叠的管。
技术介绍
适合于所述用途的现有技术组合物的实例在W02009003627中公开。 现已发现，通过适当选择组合物的分子量，获得的最终制品将具有特别高的环境 应力开裂抗性（ESCR)以及非常光滑的表面，而基本上没有凝胶。 本专利技术的聚乙烯组合物额外的并且重要的优点在于，其可以在非常高的剪切速率 值下熔融加工，这意味着高加工速度和/或降低的熔融加工温度，即使不添加加工助剂也 是如此，而不会发生流动不稳定性，流动不稳定通常会使最终制品中产生不可接受的缺陷 (例如鲨皮斑或熔体破裂）。 本专利技术还涉及一种用于制备所述聚乙烯组合物的多阶段聚合方法。
技术实现思路
因此本专利技术提供一种聚乙烯组合物，其具有以下特征： 1)按照ISO1183在23°C下测定，密度为大于0·948至0·955g/cm3,优选为0·949 至 0· 954g/cm3，； 2)MIF/MIP比值为12至25,特别是15至23,其中MIF是以21. 60kg的负荷在190°C 下的熔体流动指数，并且MIP是以5kg的负荷在190°C下的熔体流动指数，二者均按照ISO 1133测定； 3)MIF为 25 至 40g/10min，优选为 30 至 35g/10min，特别是 31 至 35g/10min; 4)Mz为 1000000 至 2000000g/mol，特别是 1100000 至 2000000g/mol，优选 为 1000000 至 1500000g/mol，特别是 1100000 至 1500000g/mol，更优选为 1000000 至 1450000g/mol，特别是 1100000 至 1450000g/mol，最优选为 1000000 至 1400000g/mol，特别 是 1100000 至 1400000g/mol; 5)长链支化指数（LCBI)等于或大于0. 55,优选等于或大于0. 60 ; 其中LCBI是由GPC-MALLS测量的均方回转半径Rg与具有相同分子量的线性PE的 均方回转半径的比值。 优选地，除所述特征1)至5)外，本专利技术的聚乙烯组合物还具有： 6)eta(0. 02)为 25, 000 至 35,OOOPa.s，优选为 28, 000 至 33,OOOPa.s.; 其中eta(0. 02)是在板-板旋转流变仪中在190°C的温度下用动态振荡剪切仪测 量的在0. 02rad/s的角频率下的复数剪切粘度。【附图说明】 参考以下说明书和所附权利要求以及附图，本专利技术的这些和其它特征、方面以及 优点将变得更好理解，其中： 图1是两个串联连接的气相反应器的简化工艺流程图的示例性实施例，所述两个 串联连接的气相反应器适合用于根据本文公开的乙烯聚合方法的各种实施例，从而生产本 文公开的聚乙烯组合物的各种实施例。 应当理解的是，各种实施方案不限于在附图中示出的布置和手段。【具体实施方式】 "聚乙烯组合物"的表述旨在包括，作为选择，单一的乙烯聚合物和乙烯聚合物组 合物两者，特别是两种或更多种乙烯聚合物组分的组合物，优选具有不同分子量，在相关领 域中这种组合物又称为"双峰"或"多峰"聚合物。 通常来说，本专利技术的聚乙烯组合物由一种或多种乙烯共聚物组成或者包括一种或 多种乙烯共聚物。 本文中所限定的所有特征，包括前面限定的特征1)至6)，均指所述乙烯聚合物或 乙烯聚合物组合物。其它组分如本领域中通常使用的添加剂的加入，可以改变一个或多个 所述特征。 MIF/MIP比值提供了分子量分布的流变学度量。 分子量分布的另一种度量由比值Mw/Mn提供，其中Mw为重均摩尔质量，且Μη为数 均摩尔质量，如实施例中所解释，两者通过GPC(凝胶渗透色谱法）测量。 本专利技术的聚乙稀组合物的优选Mw/Mn值的范围为15至30,更优选为20至30。 此外，本专利技术的聚乙烯组合物优选具有以下附加特征中的至少一种。 -Mw等于或低于300000g/mol，更优选等于或低于250000g/mol，特别是250000至 180000g/mol；-MIP:1. 0-2. 5g/10min。更优选 1. 5-2. 5g/10min。-共聚单体含量相对于该组合物的总重量按重量计为1至3%，优选为1. 2至 2. 5%〇 乙烯共聚物中存在的一种或多种共聚单体通常选自具有结构通式CH2= CHR的烯 烃，其中R为具有1至10个碳原子的直链或支链烷基。 具体实例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1和癸烯-1。特 别优选的共聚单体是己烯-1。 具体而言，在优选的实施例中，本组合物包含：A)按重量计40-60%的乙烯均聚物或共聚物（均聚物是优选的），其密度等于或 大于0. 960g/cm3,并且根据ISO1133以2. 16kg的负荷在190°C下的熔体流动指数MIE为 20-120g/10min；B)按重量计40-60%的乙烯共聚物，其具有的MIE值低于A)的MIE值，优选低于 0·5g/10min〇 相对于A)+B)的总重量，给出上述百分含量。 相对于B)的总重量，B)中的共聚单体的量优选为按重量计为1. 5%至5%。 如前所述，本专利技术的聚乙烯组合物可以有利于用于通过吹塑成型生产小制品，特 别是柔性的且可折叠的管。 实际上，它优选由下列性能表征。-通过FNCT测量的环境应力开裂抗性为4MPa/80°C> 35h; -膨胀比>175%; _70kJ/m2或更高的拉伸缺口冲击（T= -30°C);-基本不存在凝胶。 在实施例中给出了测试方法的细节。 具体地，通过首先在180至250°C范围的温度下在挤出机中塑化聚乙烯模塑组合 物，且然后通过模具将其挤出成为吹塑品（在此，它被冷却），本专利技术的聚乙烯组合物特别 良好地适用于以吹塑成型方法生产小型吹塑品。 小型吹塑品的优选实例是容量为250至5000ml的小型吹塑品。 如前所述，本专利技术的聚乙烯组合物可以在令人吃惊的高剪切速率值下熔融加工， 仍然不经历压力振荡和流动不稳定性。 因此，本专利技术的聚乙烯组合物的另一优选特征为1. 5至3、优选为2至2. 4的SIC 指数值，其中SIC指数为剪切诱导结晶指数，所述指数按照以下关系式确定：SIC指数=(t起始,SIC@1000xt起始，静止V(MIF) 其中，按秒测量并且为在1000s1的剪切速率下结晶起始所需要的时 间，按秒测量并且为无剪切下在125°C的温度下的结晶起始时间，由差式扫描量热 法（DSC)在等温模式下测定。 尽管已知对所使用的聚合方法和催化剂的种类原则上不存在必需的限制，已发现 本专利技术的聚乙烯组合物可在齐格勒-纳塔催化剂的存在下通过气相聚合方法制备。 齐格勒-纳塔催化剂包含元素周期表1、2或13族的有机金属化合物与元素周期 表（新表示法）4至10族的过渡金属化合物反应的产物。尤其，过渡金属化合物可选自Ti、 V、Zr、Cr和Hf的化合物且优选负载于MgCl2上。 特别优选的催化剂包含元素周期表1、2或13族的所述有机金属化合物与包含负 载于MgCl2上的钛化合物的固体催化剂组分反应的产物。 优选的有机金属化合物是有机铝化合物。因此，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚乙烯组合物，其具有以下特征：1)按照ISO 1183在23℃下测定，密度为大于0.948至0.955g/cm3，优选0.949至0.954g/cm3；2)MIF/MIP比值为12至25，特别是15至23，其中MIF是以21.60kg的负荷在190℃下的熔体流动指数，并且MIP是以5kg的负荷在190℃下的熔体流动指数，二者均按照ISO 1133测定；3)MIF为25至40g/10min，优选为30至35g/10min，特别是31至35g/10min；4)Mz为1000000至2000000g/mol，优选为1000000至1500000g/mol，更优选为1000000至1450000g/mol；5)长链支化指数LCBI等于或大于0.55，优选等于或大于0.60；其中LCBI是由GPC‑MALLS测量的均方回转半径Rg与具有相同分子量的线性PE的均方回转半径的比值。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：G·梅尔，U·许莱尔，D·多特施，B·L·马克辛可，J·维瑟克，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。