基于聚碳酸酯的组合物制造技术

本发明专利技术涉及具有特别好的低温性能和特别好的ＥＳＣ性能的耐冲击改性聚碳酸酯的用途，用于要求特别好的低温性能和特别好的ＥＳＣ性能的领域，例如汽车工业或外部用途。本发明专利技术还涉及所述新改性的聚碳酸酯组合物本身，还涉及由它们组成的模塑件和挤出物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术的主题在于具有特别好的低温性能和特别好的ESC性能的耐冲击改性聚碳酸酯在要求特别好的低温性能和特别好的ESC性能的应用中的用途，例如在汽车构造或外部应用中的用途，还提供这些新的改性聚碳酸酯组合物本身，和由这些改性聚碳酸酯组合物生产的模塑件和挤出物。长久以来一直在寻求用于汽车构造和其它外部应用的聚碳酸酯，它们尽可能具有耐化学性，优选地是透明的，它们一方面是耐低温的，另一方面还显示出很高的热稳定性。由JP-A 5 117 382已经知道基于4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷的共聚碳酸酯，EP-A 10 544 407、US-A 5 470 938、US-A 5 532324和US-A 5 401 826也说明了这些聚碳酸酯，与由纯双酚生产的市售普通聚碳酸酯相比，它们特别是耐化学性的、耐热的和不易燃的，还具有同样的机械性能和透明性。DE-A 10 047 483描述了由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)生产的共聚碳酸酯，它们显示出特别好的低温性能。DE-A 10 135 465描述了由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)生产的共聚碳酸酯和由纯2，2-双(4-羟基苯基)丙烷生产的聚碳酸酯的共混物，与双酚A聚碳酸酯相比它们具有明显改进的低温性能。DE-A 10 105 714描述了由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)生产的共聚碳酸酯与ABS接枝聚合物的共混物，它们显示出特别好的ESC性能和低温性能。但是，它们的ABS含量意味着与纯共聚碳酸酯相比，这些共混物的热稳定性、耐热性比较差，耐气候性比较差(在紫外光辐照下ABS聚合物交联)。因此，本专利技术的目的在于改进由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)生产的共聚碳酸酯的ESC性能，同时保持由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)所生产共聚碳酸酯的已知的特别好的低温性能，和基本上保持其热稳定性、耐热性和改善耐气候性。令人惊奇地，现在发现了使用以最终产物量计少量的聚丙烯酸丁酯芯-壳改性剂，或烯烃改性剂，或使用聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性剂或硅氧烷-丙烯酸橡胶改性剂，可以使除双酚A外还含有特定二羟基联芳基(例如4，4′-二羟基联苯)作为共聚单体的共聚碳酸酯改性，实现与由4，4′-二羟基联苯和2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)生产的纯共聚碳酸酯相比ESC性能获得改善，同时还具有良好的低温性能和良好的热稳定性和耐热性。这是特别出人意料的，因为在生产改性聚碳酸酯时，一般不可能预料改性聚碳酸酯最后显现出什么样的性能。起始聚合物和改性剂的性能在某些情况下可能增强、消失和改变(在任一方向)，在一些情况下起始聚合物和改性剂可能甚至不再是均匀溶混的等。简而言之，不可能作出任何预料，并且这里列出的结果决不是显而易见的，而相反地是极其令人惊奇的。因此，本专利技术涉及组合物，它们含有(A)89-99重量％共聚碳酸酯，它是由0.1摩尔％至46摩尔％，优选地11摩尔％至34摩尔％，特别地26摩尔％至34摩尔％下式(I)化合物 式中R1-R4彼此独立地表示H、C1-C4烷基、苯基、取代苯基或卤素，优选表示H、C1-C4烷基或卤素，特别优选地都表示同样的基，尤其是表示H或叔丁基，和补充量的即99.9摩尔％至54摩尔％，优选地89摩尔％至66摩尔％，特别地74摩尔％至66摩尔％的下式(II)化合物作为双酚单体形成得到的 式中R5-R8彼此独立地是H、CH3、Cl或Br，X是C1-C5亚烷基(Alkylen)、C2-C5烷叉基(Alkyliden)、C5-C6环亚烷基、C5-C10环烷叉基，以及(B)11-1重量％改性剂，它们选自聚丙烯酸丁酯芯-壳改性剂、烯烃改性剂、聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性剂、有至少一种乙烯基单体接枝聚合物的橡胶接枝聚合物或两种或多种这些改性剂的混合物。共聚物(A)与各个改性剂(B)的优选混合物是91-99重量％(A)，更特别优选地93-99重量％(A)与相应补充量的改性剂(B)的混合物。本专利技术的主题还在于本专利技术的组合物在要求特别好的ESC性能和低温性能、耐热性和热稳定性的
中作为材料的用途。适合于本专利技术聚碳酸酯组合物的改性剂(B)应该理解是(B1)聚丙烯酸丁酯芯-壳改性剂，例如像在US 3 562 235(第1栏第28行至第4栏第72行)、US 3 808 180(第3栏第21行至第10栏第55行)或US 3 859389(第2栏第58行至第5栏第15行和第5栏第35行至第6栏第54行)中所描述的，(B2)选自聚乙烯、聚丙烯和丙烯与乙烯共聚物的烯烃聚合物，例如是在US 3 431 224(第2栏第48-72行和第3栏第1-7行)中描述的所有烯烃聚合物，(B3)聚(苯乙烯-b-乙烯-co-丁烯-b-苯乙烯)改性剂，根据ASTM-D412，它的拉伸强度大于20MPa而小于50MPa，根据ASTM-D412，它的300％模量为1-10MPa，根据ASTM-D412，它的断裂伸长率为400-1500％，根据ASTM-D2240，它的硬度为30-100Shore A，密度为0.85-1.0g/m3，苯乙烯含量为12-35重量％，或(B4)在橡胶上接枝聚合至少一种乙烯基单体可得到的橡胶接枝聚合物，该橡胶由以总量100重量％计10-90重量％聚有机硅烷橡胶和10-90重量聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶以“不可分离的联锁方式”组成，平均粒度0.08-0.6μm，例如在US 4 888 388(第3栏第68行至第7栏第6行)中所描述的，或在(B4)中描述的接枝共聚物橡胶化合物与乙烯基单体的混合物(B5)，同样例如记载在US 4 888 388(第7栏第7行至第7栏第65行)中。在这些类化合物中优选的改性剂是Paraloid EXL 2300和3300(Rohm & Haas)、Ktaton G系列的化合物(Shell)、S-Serie的Metablene(Mitsubishi Rayon)和聚丙烯(Novolen Technology HoldingsC.V.)。在这些类化合物中特别优选的改性剂是Paraloid EXL2300(Rohm & Haas)，Kraton G 1651(Shell)、MetablenS2001(Mitsubishi Rayon)和Novolen 1100 L(Novolen TechnologyHoldings C.V.)。Ktaton G 1651、Metablen S2001和Novolen 1100 L是非常特别优选的。作为接枝聚合物B，优选地使用具有芯-壳结构的那些接枝聚合物B。优选的接枝基料B.11例如是丙烯酸酯橡胶和硅氧烷丙烯酸酯复合橡胶。这些接枝基料的平均粒度(d50值)一般为0.01-5μm，优选为0.05-2μm，特别为0.1-1μm。平均粒度d50是在其上和其下均有50重量％颗粒的直径。可以采用超离心测量法(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.and Z.P本文档来自技高网...

【技术保护点】
组合物，它们含有８９－９９重量％共聚碳酸酯（Ａ），它是由０．１摩尔％至４６摩尔％，优选地１１摩尔％至３４摩尔％，特别地２６摩尔％至３４摩尔％下式（Ⅰ）化合物：＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↑［１］－Ｒ↑［４］彼此独立地表示Ｈ、Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［４］烷基、苯基、取代苯基或卤素，优选表示Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或卤素，特别优选地都为同样的基，尤其是Ｈ或叔丁基，和补充量的即９９．９摩尔％至５４摩尔％，优选地８９摩尔％至６６摩尔％，特别地７４摩尔％至６６摩尔％的下式（Ⅱ）化合物作为双酚单体形成得到的：＊＊＊（Ⅱ）式中Ｒ↑［５］－Ｒ↑［８］彼此独立地表示Ｈ、ＣＨ↓［３］、Ｃｌ或Ｂｒ，Ｘ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］亚烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［５］烷叉基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］环亚烷基、Ｃ↓［５］ －Ｃ↓［１０］环烷叉基，以及１１－１重量％的改性剂（Ｂ），它选自聚丙烯酸丁酯芯－壳改性剂、烯烃改性剂、聚（苯乙烯－ｂ－乙烯－ｃｏ－丁烯－ｂ－苯乙烯）改性剂、有至少一种乙烯基单体接枝聚合物的橡胶接枝聚合物或两种或多种这些改性剂的混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M默特拉特，M埃尔克伦茨，K霍尔恩，
申请(专利权)人：拜尔材料科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]