聚碳酸酯组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性组合物，其含有聚碳酸酯、ｐＨ为约３－约７的抗冲改性剂和基本上不含氯和溴的阻燃剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及聚碳酸酯组合物，特别是抗冲击改性的聚碳酸酯组合物。
技术介绍
橡胶抗冲改性剂的加入通常用于改善芳族碳酸酯聚合物组合物的韧性。特别希望抗冲击改性的聚碳酸酯组合物在冻结温度(0℃)以下具有延展性以使组合物可以在较宽的温度和条件范围内使用。在许多应用中组合物还必须是阻燃的。遗憾地是，橡胶抗冲改性剂的包含经常对阻燃性具有消极的影响。过去，卤化阻燃剂提供了阻燃性而对物理性能没有明显的消极影响。然而由于环境关系，使用不含氯和溴的阻燃剂被认为是很重要的。一些不含氯和溴的常用阻燃剂经常必须以对物理性能有消极影响的量使用。因而，很难得到阻燃性和希望的物理性能，特别是延展性的结合，尤其是在厚度小于5毫米(mm)时。因此，需要一种抗冲击改性的聚碳酸酯组合物，其在厚度小于5mm时具有良好的物理性能和阻燃性。
技术实现思路
上述需求通过一种热塑性组合物而满足，其含有聚碳酸酯，pH为约3-约7的抗冲改性剂和基本上不含氯和溴的阻燃剂。附图说明图1是一些实施例温度扫描数据的图示。图2是pH与共混物中不同的MBS橡胶含量之间关系的曲线图。图3是消焰时间与由表3中数据所预测的pH之间关系的曲线图。图4是消焰时间与由表4中数据所得到的pH之间关系的曲线图。具体实施例方式一种热塑性组合物含有聚碳酸酯、pH为约3-约7的抗冲改性剂和基本上不含氯和溴的阻燃剂。在厚度为约1-约1.5mm时根据UL94此组合物可以达到V1等级或更好。该组合物的韧-脆转变温度根据ASTM D256(有缺口的Izod)为-25℃或低于-25℃。该热塑性组合物可以基本上不含氯和溴。此处所用的基本上不含氯和溴指所生产的材料没有有意添加氯或溴或含氯或溴的材料。然而其应理解为在处理多种产品的设备中可能出现一定量的交叉污染，通常能够导致百万分之几重量水平的溴和/或氯含量。在此条件下，可以很容易地意识到基本上不含溴或氯可以定义为溴和/或氯的含量按重量计小于或等于约百万分之100份(ppm)，小于或等于约75ppm，或小于或等于约50ppm。当此定义用于阻燃剂时，它是基于阻燃剂的总重量。当此定义用于热塑性组合物时，它是基于聚碳酸酯、抗冲改性剂和阻燃剂的总重量。如此处所用，聚碳酸酯包括具有式(I)结构单元的组合物 其中R1基团总数的至少约60％为芳族有机基，其余的为脂族、脂环族或芳族基团。优选，R1为芳族有机基，更优选，为式(II)的基团-A1-Y1-A2- (II)其中每个A1和A2为单环二价芳基，Y1为具有一个或两个分隔A1和A2的原子的桥基。在一个示范性实施方式中，一个原子分隔了A1和A2。此类型基团的说明性而非限定的实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)2-、-C(O)-、亚甲基、环己基亚甲基、2--二环亚庚基、亚乙基、异亚丙基、亚新戊基、亚环己基、亚环十五烷基、亚环十二烷基和亚金刚烷基。桥基Y1可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、亚环己基或异亚丙基。聚碳酸酯可以通过二羟基化合物与碳酸盐前体(如光气、卤代甲酸酯、碳酸盐或碳酸酯)并通常在受酸体与分子量调节剂的存在下反应而生产。碳酸盐或碳酸酯可以是取代或未取代的。如此处所用，术语“二羟基化合物”包括，例如，具有以下通式(III)的双酚化合物 其中，Ra和Rb各自代表卤素原子或单价烃基，并可以相同或不同；p和q各自独立地是0-4的整数；Xa代表式(IV)基团中的一种 其中Rc和Rd各自独立地代表氢原子或单价线型或环状烃基，Re是二价烃基。合适的二羟基化合物的一些说明性而非限定的实例，包括在此作为参考文献引用的美国专利4,217,438中用名称或公式(通式或具体式)公开的二羟基取代的芳烃。可以由式(III)代表的这类双酚化合物的非排他性的具体实例包括下列1，1-双(4-羟基苯基)甲烷；1，1-双(4-羟基苯基)乙烷；2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下称“双酚A”或“BPA”)；2，2-双(4-羟基苯基)丁烷；2，2-双(4-羟基苯基)辛烷；1，1-双(4-羟基苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基苯基)正丁烷；双(4-羟基基)苯基甲烷；2，2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷；2，2-双(4-羟基-3-溴代苯基)丙烷；1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷；和1，1-双(4-羟基苯基)环己烷。如果希望使用碳酸酯共聚物而不是均聚物时，还可以使用两种或多种不同的二羟酚或二羟酚与乙二醇或与羟基或酸封端的聚酯或与二元酸或羟酸的共聚物。还可以使用多芳基化合物和聚酯碳酸酯树脂或它们的共混物。也可以使用支化的聚碳酸酯，以及线型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。支化的聚碳酸酯可以通过在聚合期间加入支化剂而制备。这些支化剂是公知的并可以包括含有至少三个官能团的多官能团有机化合物，所述官能团可以是羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基和它们的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷、靛红双酚、三苯酚TC(1，3，5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚PA(4(4(1，1-双(对羟基苯基)-乙基)α，α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四酸。支化剂可以以约0.05-约2.0重量％的量加入。支化剂和生产支化聚碳酸酯的过程是在此作为参考文献引用的美国专利No.3,635,895和4,001,184中所描述的。所有类型的聚碳酸酯端基是所预期的。优选的聚碳酸酯基于双酚A，其中每个A1和A2为对亚苯基，Y1为异亚丙基。当通过凝胶渗透色谱法测定时，聚碳酸酯的重均分子量优选为约5,000-约100,000，更优选约10,000-约65,000，最优选约15,000-约35,000。聚碳酸酯以约95-约99重量％的量存在，基于聚碳酸酯和抗冲改性剂的总重量。在此范围内，聚碳酸酯可以以大于或等于约94重量％，大于或等于约95重量％或大于或等于约96重量％的量存在。还在此范围内，聚碳酸酯可以以小于或等于约98重量％或小于或等于约97重量％的量存在。抗冲改性剂可以是丙烯酸酯抗冲改性剂或二烯橡胶抗冲改性剂。丙烯酸酯抗冲改性剂优选选自甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)、聚(丙烯酸丁酯)-甲基丙烯酸甲酯、(丙烯酸丁酯-硅氧烷)共聚物-甲基丙烯酸甲酯和前述中两种或多种的组合。(丙烯酸丁酯-硅氧烷)共聚物-甲基丙烯酸甲酯是一种抗冲改性剂，其核由丙烯酸丁酯和硅氧烷的共聚物组成，壳由甲基丙烯酸甲酯组成。聚(丙烯酸丁酯)-甲基丙烯酸甲酯是一种具有丙烯酸丁酯核和甲基丙烯酸甲酯壳的抗冲改性剂。抗冲改性剂的pH应使其对组合物的阻燃剂和物理性能没有消极影响。不受理论束缚，人们相信使用pH小于3的抗冲改性剂可以使聚碳酸酯降解(degrade)而导致物理性能的明显变化。因此，抗冲改性剂优选具有pH为约3-约7。在此范围内，pH可以小于或等于约6.5，或小于或等于约6.0。还在此范围内，pH可以大于或等于约3.2，大于或等于约3.4，或大于或等于约3.6。如果抗冲改性剂尚不具有所希望的pH，那么pH可以通过加入足够量的酸或碱而获得，进而达到希望的pH。在一个实施方式中，酸是含磷的含氧酸。含磷的含氧酸优选是通式为HmPtOn的多质子含磷含氧酸，其中m和n各自是2或更大，t是1或更大本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性组合物，其含有聚碳酸酯、ｐＨ为约３－约７的抗冲改性剂和基本上不含氯和溴的阻燃剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：安玉贤，林业刚，拉詹德拉K辛，
申请(专利权)人：通用电气公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]