透明的模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种模制组合物，其含下列组分：ａ）部分结晶的共聚酰胺，和ｂ）有效量的结晶助剂，其选自：纳米级填料，和可与共聚酰胺的羧端基反应的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物，该共聚酰胺可由下列的单体组合制备：α）５０－９９摩尔％的含８、９、１０、１１或１２个碳原子的内酰胺或相应的ω－氨基羧酸或由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中二胺选自１，６－六亚甲基二胺、１，８－八亚甲基二胺、１，１０－十亚甲基二胺和１，１２－十二亚甲基二胺，二羧酸选自癸二酸和１，１２－十二烷二酸，和β）１－５０摩尔％的由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中二胺或二羧酸或其两者与需要时α）中所用的二胺或需要时α）中所用的二羧酸不同，或是内酰胺或相应的ω－氨基羧酸，该模制组合物是透明的并可进行满意加工以及经丝网印刷加以满意装饰。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由共聚酰胺组成的透明的模塑组合物，其适用于制备可印刷的透明制品。
技术介绍
技术DE 29519867 U1描述了一种由共聚酰胺组成的可装饰膜，该共聚酰胺由单体单元月桂内酰胺和己内酰胺和/或六亚甲基二胺/二羧酸组成。这类共聚酰胺尽管通常是透明的并由于其小的结晶性也是可通过丝网印刷加以满意装饰的，但由这种共聚酰胺经挤压制备膜时总是出现问题。该膜结晶很慢并仅在低温下才结晶，以致需长的冷却区或仅可能有小的挤出速率。此外慢的结晶导致膜的变形和收缩。由于形成应力裂纹，这种膜在经丝网印刷时会变脆。本专利技术的一个目的在于提供一种适用于制品如模制品和膜的部分结晶的透明的共聚酰胺组合物，该组合物具有快的结晶性。本专利技术的另一个目的在于由部分结晶的透明的共聚酰胺组合物制备这种不会变形和收缩的制品。很明显该目的可通过加入通常的结晶助剂(成核剂)解决。这种助剂早已所知。但其通常导致混浊形成，有时导致斑点，在薄的膜厚度时导致膜表面的粗糙。这对所需应用目的是不合格的。从DE 19937117 A1中已知一种膜，其含由其中分散有纳米级成核颗粒的共聚酰胺组成的层；该共聚酰胺含由芳族单体衍生的成分；其余的成分基于PA 6或PA 6/66。通过成核作用降低了膜的后收缩。此外由该文献还看出，该膜是可被印刷；但未提到印刷的方法。该膜用作食品包装。在M.Beyer和J.Lohmar发表于Kunststoff 90(2000)，1，第98-101页的文章中给出了由PA 12-模制组合物制成的可印刷膜的实施例。但在这种膜情况下用丝网印刷的透明性和可印刷性仍需改进。
技术实现思路
本专利技术目的的主要方面在于提供一种可加工成制品如模制品或膜的聚酰胺组合物，该制品可良好地借助丝网印刷进行印刷。为此要求聚酰胺的小结晶性，从而可通过要装饰的制品表面中的聚酰胺的溶剂化作用将色料固定。令人意外的是，该目的可通过含下列组分的组合物得以解决a)如下面给出的部分结晶的共聚酰胺，和b)有效量的结晶助剂，其选自·纳米级填料和/或·可与共聚酰胺的羧端基反应的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物。令人意外的是，尽管有强制结晶，但这种模制组合物可经丝网印刷加以满意装饰。本专利技术可应用的共聚酰胺可由下列单体的组合制备α)50-99摩尔％，优选60-98摩尔％，特别优选70-97摩尔％和更特别优选80-96摩尔％的含8、9、10、11或12个碳原子的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸或由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中二胺和二羧酸在计算组成时均分别计算，并且该二胺选自1，6-六亚甲基二胺、1，8-八亚甲基二胺、1，10-十亚甲基二胺和1，12-十二亚甲基二胺，该二羧酸选自癸二酸和1，12-十二烷二酸，和β)1-50摩尔％，优选2-40摩尔％，特别优选3-30摩尔％和更特别优选4-20摩尔％的由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中该二胺或二羧酸或其两者与需要时在α)中所用的二胺或需要时在α)中所用的二羧酸不同，或是内酰胺或相应的ω-氨基羧酸，其与需要时使用的组分α)中的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸不同。二胺和二羧酸在计算组成时也总是分别计算。在可能的实施方案中该二胺或二羧酸或其两者是分支的或环状的。组分β)的适用的二胺有4-40个碳原子；例如可使用1，6-六亚甲基二胺、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、1，9-九亚甲基二胺、1，10-十亚甲基二胺、4，4’-二氨基二环己基甲烷、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷、4，4’-二氨基二环己基丙烷、1，4-二氨基环己烷、1，4-二(氨甲基)环己烷、2，6-二(氨甲基)降冰片烷和3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己基胺。也可使用各种二胺的混合物。组分β)的适用的二羧酸同样有4-40个碳原子；例如是己二酸、2，2，4-三甲基己二酸或2，4，4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、环己烷-1，4-六羧酸、4，4’-二羧基二环己基甲烷、3，3’-二甲基-4，4’-二羧基二环己基甲烷、4，4’-二羧基二环己基丙烷和1，4-二(羧甲基)环己烷。也可使用各种二羧酸的混合物。其它适用的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸是含6、7、8、9、10、11或12个碳原子的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸。该所用的共聚酰胺具有一定的结晶性，由此可确保最小程度的耐应力裂纹性。该模制组合物的熔融焓通过按DIN 53765在加热速率为20K/min的第二加热曲线中的DDK测定通常至少为10J/g，优选至少15J/g，特别优选至少20J/g。归于微晶熔点Tm的熔融峰通常为100-220℃，优选120-210℃，特别优选140-200℃。通常该共聚酰胺的相对溶液粘度ηrel按ISO 307在23℃ 0.5重量％的间甲酚溶液中测定为约1.5-约2.5，优选为约1.7-约2.2。在优选实施方案中熔体粘度按ASTM D 4440于240℃和100s-1剪切率在力学频谱计(Kegel-Platte)中测定为250-10000Pas，优选350-8000Pas，特别优选500-5000Pas。加到共聚酰胺中的结晶助剂的量通常为0.001-5重量％。纳米级填料例如是改性的片状硅酸盐。其纵横比(横向大小与片厚的比)通常至少为20，优选至少30，特别优选至少50，片厚为0.5-50nm，优选1-35nm，特别优选1-20nm。由亲有机化的片状硅酸盐和聚合物组成的聚合物纳米复合材料首次描述于US-PS2531396。片状硅酸盐的亲有机化例如描述于US-PSS 2531472、2996506、4105578、4412018、4434075、4434076、4450095和4874728中。关于片状硅酸盐主题的概述可参阅Lehrbuch der AnorganischenChemie，Arnold F.Holleman，Niels Wiberg，91-100.Auflage，VerlagWalter de Gruyter，Berlin-New York，1985，764-786页。当前可从各公司购得改性的有机片状硅酸盐，如从Südchemie AG(品名Nanofil)，Southern Clay Products(品名Cloisite)，RheoxGmbH(品名Bentone)，Laporte(品名Laponite)，COOP Chemical(品名Somasif)和TOP(品名Planomer)。由聚酰胺和预处理过的片状硅酸盐制备聚合物纳米复合材料是已知的。对此主题的概述可参阅下列申请和文章US 5721306，EP-A-0747451，WO 93/11190，WO 93/04118，WO 93/04117，EP-A-0398551，US 4739007，US 4810734，DE-A-3810006，US 5385776；P.Reichert等人，Acta Polymer.49 116-223；A.Usuki等人，J.Mat.Res.，1993，8，1179；Y.Kojimma等人，J.Mat.Res.，1993，8，1185；Y.Kojimma等人，J.Appl.Sci.1993，4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种模塑组合物，其含下列组分：ａ）部分结晶的共聚酰胺，和ｂ）有效量的结晶助剂，其选自：.纳米级填料和／或.可与共聚酰胺的羧端基反应的金属盐、金属氧化物或金属氢氧化物，其特征在于，所述共聚酰胺可由下列的单体组合制备：α）５０－９９摩尔％的含８、９、１０、１１或１２个碳原子的内酰胺或相应的ω－氨基羧酸或由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中二胺选自１，６－六亚甲基二胺、１，８－八亚甲基二胺、１，１０－十亚甲基二胺和１，１２－十二亚甲基二胺，二羧酸选自癸二酸和１，１２－十二烷二酸，和β）１－５０摩尔％的由二胺和二羧酸组成的基本上是等摩尔的混合物，其中二胺或二羧酸或其两者与需要时在α）中所用的二胺或需要时在α）中所用的二羧酸不同，或是内酰胺或相应的ω－氨基羧酸，其与需要时所用的组分α）的内酰胺或相应的ω－氨基羧酸不同。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H黑格尔，FE鲍曼，M拜尔，
申请(专利权)人：德古萨公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]