低TOC排放的聚酯模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及热塑性模塑组合物，其包含A)30至99.99重量％的聚酯，其由基于A)计的50至100重量％的至少一种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯A1)和0至50重量％的不同于A1)的聚酯A2)组成，B)0.01至2重量％的丙烯酸聚合物，其由以下组成B1)70至100重量％的丙烯酸，B2)0至30重量％的至少一种可与丙烯酸共聚合的其他烯键式不饱和单体，其选自单烯键式不饱和羧酸，和C)0至70重量％的其他添加剂，其中，组分A)至C)的总重量百分比为100％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】低TOC排放的聚酯模塑组合物本专利技术涉及热塑性模塑组合物，其包含A)30至99.99重量％的聚酯，其由基于A)计的50至100重量％的至少一种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(polyalkyleneterephthalate)A1)和0至50重量％的不同于A1)的聚酯A2)组成，B)0.01至2重量％的丙烯酸聚合物，其由以下组成B1)70至100重量％的丙烯酸，B2)0至30重量％的至少一种可以与丙烯酸共聚合的其他烯键式不饱和单体，其选自单烯键式不饱和羧酸，和C)0至70重量％的其他添加物质。其中，组分A)至C)的总重量百分比为100％。本专利技术还涉及本专利技术的模塑组合物用于制备任意类型的、特别是TOC排放小于或等于100ppm的模制品的用途，和涉及可由此得到的、优选是TOC排放小于或等于100ppm的模制品。聚酯，特别是聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯，或具有该类型的单元的聚合物、以及与该类型的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的共混物，是在例如钛催化剂存在下通过相应单体的聚合而制备。聚合反应完成以后，(钛)催化剂仍然以活化形式存在于体系中，从而在对聚合物的任意的后续处理过程中(特别是以熔融状态的形式存在，例如，在挤出或注射成型的过程中)，其可能使聚合物分解以产生气态或升华产物。尤其当将聚酯长期保持为熔体或者在极端条件下处理(高温、高压、高剪切等)的时候会发生该类型的解聚过程。分解产物不立即排放的情况下，它们也可能累积在PBT中并在后期排放。例如，当在高温下使用时球粒或PBT注塑模制品时，其可能排放有机化合物。这样的情况发生在其中聚酯用于继电器、开关、或插头的许多电气和电子应用中，以及发生在用于汽车内饰、食品或饮料的包装、或化妆品包装的应用中。在许多应用中应该减少分解产物的排放，因为所排放的化合物可能导致不希望的气味或味道的改变并且有时候刺激或有害健康。特别地对在汽车内饰或与食品或饮料接触的应用中有严格的规定。所排放的产物主要为挥发性有机化合物(VOC)，特别是四氢呋喃(THF)——其占98％——，以及丁二烯、乙醛、呋喃、丙烯醛、甲醇、1-丁烯-4-醇、和其他THF衍生物。在现有技术中，已使用以下添加剂以减少来自聚酯的排放：EP-A683201聚合过程中加入磺酸组分，这被列为有害健康或致癌性。US2007/225475加入含磷组分以使钛催化剂失活。此处所述的排放值为百分比(即不是绝对值)并且不完全令人满意。EP-A-2427511加入基于环氧化苯乙烯-丙烯酸聚合物的扩链剂，其也导致不希望的分子量增加，但是该方法可以减少低聚物残留或溶剂残留的量。US6114495聚合过程中向基于乳酸的聚酯中加入聚丙烯酸以使Sn催化剂或Sb催化剂失活。DE-A102009020211公开了苯乙烯-丙烯酸聚合物(例如，)的加入，其以0.01至2％的浓度使用以减小PBT中的可提取化合物的水平。ADR-4368为基于环氧官能化的苯乙烯-丙烯酸聚合物的固体的低聚扩链剂。该聚合物在聚酯中呈反应性并且通常用于增加聚合物的分子量，从而增加聚合物的固有粘度和熔体粘度。但是使用环氧化的苯乙烯-丙烯酸共聚物会导致链增长和分子量的增加。分子量的增加与熔体粘度的上升和/或流动性的降低相关联，对许多(注塑模制品)应用而言这是不利的。因此，本专利技术的目的是提供具有至少50重量％的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯单元的聚酯模塑组合物，其表现出减少的TOC(总有机碳)排放且在处理过程中更加耐分解。处理过程中同样不希望分子量增加。据此，已发现介绍中所定义的模塑组合物。在所附权力要求中提供了优选实施方案。本专利技术的模塑组合物包含作为组分(A)的30至99.99重量％、优选35至99重量％、且特别为35至85重量％的一种热塑性聚酯，所述热塑性聚酯由50至100重量％、特别为60至100重量％的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯A1)(基于100重量％的A计)和0至50重量％、优选0至40重量％的不同于A1)的聚酯A2)组成。所述定量百分比旨在包括聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯与聚酯和含有至少50重量％的对苯二甲酸亚烷基二醇酯单元的共聚酯的共混物。第一组优选的聚酯A1)由醇部分中具有2至10个碳原子的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯提供。该类型的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯本身已知并记载在文献中。它们的主链包含源自芳族二羧酸的芳环。芳环也可以被例如卤素(如氯和溴)取代，或C1-C4烷基(如甲基、乙基、异丙基、正丙基、和正丁基、异丁基或叔丁基)取代。该聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可以以本身已知的方式通过芳族二羧酸、或其酯或其他形成酯的衍生物与脂族二羟基化合物反应而制备。对苯二甲酸的一部分，最高达30％，可以例如替换为2,6-萘二甲酸、或间苯二甲酸、或它们的混合物。芳族二羧酸的最高70mol％、优选不多于10mol％可以替换为脂族二羧酸或脂环族二羧酸，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二羧酸。在脂族二羟基化合物中，优选具有2至6个碳原子的二醇，特别为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、和新戊二醇，以及它们的混合物。特别优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯源自具有2至6个碳原子的烷二醇。其中，特别优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、和聚对苯二甲酸丁二醇酯，以及它们的混合物。进一步优选的是包含最高达1重量％、优选最高达0.75重量％的作为其他单体单元的1,6-己二醇和/或2-甲基-1,5-戊二醇的PET和/或PBT。聚酯(A)的特性粘度通常在50至220的范围，优选80至160(根据ISO1628在苯酚/邻二氯苯混合物(在25℃下的重量比为1:1)的0.5重量％的溶液中测定)。特别优选末端羧基含量最高达100meq每kg聚酯、优选最高达50meq每kg聚酯、且特别地最高达40meq每kg聚酯的那些。该类型的聚酯例如可通过DE-A4401055的方法制备。末端羧基含量通常通过滴定法(例如电位测定法(potentiometry))测定。特别优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯利用Ti催化剂制备。聚合过程以后其残留的Ti含量小于或等于250ppm、特别地小于200ppm、特别优选小于150ppm。可以提及的另一组为全芳族聚酯，其衍生自芳族二羧酸和芳族二羟基化合物，并且其可存在于与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物中或与聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯构成重复单元。合适的芳族二羧酸为上述的用于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的化合物。优选使用5至100mol％的间苯二甲酸与0至95mol％的对苯二甲酸的混合物、特别地约80％至50％的对苯二甲酸与20％至50％的间苯二甲酸的混合物。芳族二羟基化合物优选具有以下通式其中，Z为具有最高达8个碳原子的亚烷基或亚环烷基、具有最高达12个碳原子的亚芳基、羰基、磺酰基、氧原子、或硫原子，或化学键，并且其中m的值为0至2。该化合物也可以带有作为亚苯基上的取代基的C1-C6烷基或烷氧基和氟、氯、或溴。这些化合物的母体化合物的实例为二羟基联苯，二(羟苯基)烷烃，二(羟苯基)环烷烃，二(羟苯基)硫醚，二(羟苯基)醚，二(羟苯基)酮，二(羟苯基)亚砜，α,α'-二(羟苯基)二烷基苯，二(羟苯基)砜，二(羟基苯甲酰基)苯，间本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物，其包含A)30至99.99重量％的聚酯，其由基于A)计50至100重量％的至少一种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯A1)和0至50重量％的不同于A1)的聚酯A2)组成，B)0.01至2重量％的丙烯酸聚合物，其由以下组成B1)70至100重量％的丙烯酸，B2)0至30重量％的至少一种可与丙烯酸共聚合的其他烯键式不饱和单体，其选自单烯键式不饱和羧酸，和C)0至70重量％的其他添加物质。其中，组分A)至C)的重量百分比总和为100％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.06.07 EP 13170969.31.一种热塑性模塑组合物，其包含A)30至99.99重量％的聚酯，其由基于A)计50至100重量％的至少一种聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯A1)和0至50重量％的不同于A1)的聚酯A2)组成，B)0.01至2重量％的丙烯酸聚合物，其由以下组成B1)70至100重量％的丙烯酸，B2)0至30重量％的至少一种可与丙烯酸共聚合的其他烯键式不饱和单体，其选自单烯键式不饱和羧酸，和C)0至70重量％的其他添加物质，其中，组分A)至C)的重量百分比总和为100％。2.权利要求1所述的热塑性模塑组合物，其中组分B)的pH小于4。3.权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分B)的平均摩尔质量Mw为1000至12000g/mol。4.权利要求1或2所述的热...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·K·穆勒，S·克尼泽尔，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE