含有含氟聚合物加工助剂和催化剂中和剂的聚合物制造技术

具有改进的熔体挤出性能的聚合组合物，包含：（Ａ）烯烃聚合物；Ｂ）含有聚（氧化烯）化合物的阳离子衍生物的催化剂中和剂；和Ｃ）含有含氟聚合物和任选界面活性剂的加工添加剂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有含氟聚合物加工助剂和催化剂中和剂的聚合物 交叉引用声明本申请要求2004年12月7日提交的美国临时申请No. 60/633,870 的权益。
技术介绍
本专利技术涉及包含含氟聚合物加工助剂和阳离子聚烷氧基化催化剂 中和剂的烯烃聚合物。这类聚合物具有改进的熔体流变性质，尤其是 对f使用界面活性剂以在熔体挤出条件下产生可接受性能的要求降 低。聚乙烯和聚丙烯之类的烯烃聚合物通常使用过渡金属聚合催化剂 制造，由此在聚合物中留下少量催化剂残余物。通常通过在聚合物中 均匀掺入少量中和化合物来将这类残余物灭活或中和以减少发色体形 成。这通常通过将添加剂与熔融状态的聚合物或离开聚合反应器的聚 合物流混合来实现。WO-93/55920公开了使用聚(氧化烯)化合物的阳离子衍生物作为 烯烃聚合物的催化剂中和剂。例子包括聚(氧化烯)化合物的碱金属-、 碱土金属-和铵-衍生物，尤其是混合聚(氧化烯)化合物的烷氧基化钾盐。 优选的中和剂具有1000至3000 amu.的数均分子量。其它传统的催化 剂中和剂包括长链脂肪酸的碱金属-和碱土金属-衍生物，尤其是硬脂酸 钙。加工添加剂(PA)是添加到烯烃聚合物制剂中以熔体配混或在熔 体挤出应用中提供改进的加工性能和通过量的组合物。添加剂还在薄 膜和纤维应用中产生降低的熔体破裂和改进的表面性能。合适的PA组 合物包括氟化聚合物，尤其是含氟弹性体或在正常挤出温度下可以流 动的无定形氟化聚合物。例子包括四氟乙烯均聚物和共聚物、偏二氟 乙烯与六氟丙烯的共聚物、和四氟乙烯、偏二氟乙烯或六氟丙烯与全 氟(垸基乙烯基)醚、丙烯或1-或2-氢化五氟丙烯的共聚物。优选的含氟聚合物加工添加剂具有至少1:2，优选至少1:1的氟-碳比率。在美 国专利No. 6,599,982、 6,642,310、 4,740,341、 3,334,157和3,125,547和其它地方找到合适的含氟聚合物加工添加剂的其它公开。含氟聚合物加工添加剂与其它组分的组合是本领域中已知的。在 美国专利No. 5,707,569、 5,587,429和4,855,360中，公开了与界面活性 剂，例如聚(氧化烯)聚合物或离子交联聚合物的组合。PA还可以包括 调节剂，例如滑石和/或碳酸钙。不利地，当在还包括含有含氟聚合物的PA的烯烃聚合物制剂中使 用传统催化剂中和剂，例如硬脂酸钙时，可能发生不合意的与界面活 性剂，尤其是任何聚(氧化烯)聚合物或离子交联聚合物的相互作用。这 可能导致需要在PA组合物中使用提高量的界面活性剂，由此提高添加 剂组合物的成本并导致对聚合物性能或加工性能的不利影响。在之前提到的美国专利No. 5,707,569中，公开了使用含极性侧基 的挤出辅助剂——其有效抵消了诸如硬脂酸钙或其它含二价或三价金 属离子的化合物之类的组分对含有含氟聚合物/界面活性剂的PA的有 害作用。合适的辅助剂包括含极性基团的聚合物，例如乙烯基酯均聚 物、烯烃与乙烯基酯的共聚物、烯烃与ot，(3-不饱和C^羧酸的共聚物， 及其离子交联聚合衍生物(第3栏第64行-第4栏第11行)。相应地，尽管由包含传统催化剂中和剂和含含氟聚合物的PA组合 物的共混聚合物实现了本领域中的改进，但需要这类聚合物组合物中 的进一步改进。特别地，仍然需要对界面活性剂的有害干扰降低的制 剂。此外，需要在使用更少量界面活性剂的同时获得相同或改进的聚 合物性能。专利技术概述本专利技术提供了具有改进的熔体挤出性能的聚合组合物，其包含A) 烯烃聚合物；B) 含有聚(氧化烯)化合物的阳离子衍生物的催化剂中和剂；和C) 含有含氟聚合物和任选界面活性剂的加工添加剂组合物。 由于聚(氧化烯)的阳离子衍生物在前述聚合组合物中的存在，已经发现，可以使用减少量的界面活性剂而不会明显损失加工性能，且在一些加工条件下，观察到加工性能的改进。在一些操作条件下，可能 完全不用单独添加界面活性剂。除了通过减少界面活性剂的用量来降 低所得聚合物的成本外，所得聚合物组合物还以改进的加工性能、提 高的通过量和降低的表面熔体破裂为特征。基本上，前述催化剂中和 剂以双重职能使用以既用于减少发色体形成又充当界面活性剂，从而 取代部分或所有有意添加的界面活性剂。高度合意地，由于阳离子聚(氧化烯)衍生物在脱挥发分之前掺入通 过聚合法产生的聚合物流，其亲密并均匀地并入所得聚合物。界面活 性剂的在先均匀分散有益于含氟弹性体随后在配混操作过程中的掺 入。因此有益地影响与含氟弹性体的配混。与硬脂酸钙或类似的现有 技术酸清除剂的使用相比，对界面活性剂作用的干扰明显降低。此外， 可以在仍然获得良好熔体挤出性能的同时使用更少量的含氟聚合物。附图简述附图说明图1是对亍实施例1中测试的对比树脂，熔体破裂百分比与时间 的关系图。图2是对于实施例1中测试的试验1-3的树脂，烙体破裂百分比与时间的关系图。 专利技术详述对于美国专利实践，本文引用的任何专利、专利申请或出版物的 内容全部经此引用并入本文(或其等效的美国版本这样经此引用并入 本文)，尤其是在合成技术、原材料和本领域常识的公开内容方面。除 非作出相反的声明，从上下文中暗示或是本领域中的惯例，否则所有 份数和百分比均按重量计。本文如果出现术语"包含"及其派生词，则其不排除任何其它组 分、步骤或程序的存在，无论它们在本文中是否公开。为了避免任何 疑问，本文中使用术语"包含"描述的所有要求保护的组合物可以包 括任何其它添加剂、辅助剂或化合物，除非作出相反的声明。相反， 本文如果出现术语"基本由…构成"，则从随后的列举范围中排除了任 何其它组分、步骤或程序，除非它们对操作而言不是基本的。如果使用术语"由...构成"，则排除了没有具体描绘或列出的任何组分、步骤 或程序。除非另行指明，术语"或"是指单独及任意组合的所列成员。组分A)本文所用的烯烃聚合物包括通过一种或多种烯烃的加聚形成的任何聚合物，尤其是一种或多种C2.1Q a-烯烃的均聚物和共聚体。例子包 括乙烯、丙烯、1-丁烯或4-甲基-l-戊烯的均聚物；乙烯与一种或多种 C3.3() a-烯烃或苯乙烯的共聚体；两种或多种Cwo a-烯烃的共聚体；乙烯、 一种或多种C3.,。(X-烯烃和任选苯乙烯或C4.2。 二烯烃的共聚体；和一种或多种C3.1G a-烯烃与苯乙烯、C4-2Q 二烯烃或苯乙烯和C4.2G a-烯烃 的混合物的共聚体。合适的共聚体包括在每一聚合物链中含有多种单 体残余物的嵌段或无规共聚物；含有从单独制成的聚合物上侧接的一 种或多种单体的聚合物链段的接枝共聚物；和含有单独聚合物组分的 混合物的共聚物共混物，例如包含相对结晶的聚合物组分基质以及相 对橡胶质的聚合物包藏体或区域的混合物，或两种或多种烯烃聚合物 的均匀共混物。本文中用作组分A)的优选烯烃聚合物是全同立构聚丙烯、低密 度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、和高密度聚乙烯 (HDPE)。高度优选的烯烃聚合物是使用含过渡金属的催化剂使乙烯 与一种或多种C3.1() a-烯烃，优选l-丁烯、1-己烯或1-辛烯共聚而制成 的LLDPE树脂。优选地，用作组分A)的聚合物具有0.85至0.98克/ 立方厘米，更优选0.87至0.95克/立方厘米的密度，和60,000至20本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有改进的熔体挤出性能的聚合组合物，其包含：　　　　Ａ）烯烃聚合物；　　　　Ｂ）包含聚（氧化烯）化合物的阳离子衍生物的催化剂中和剂；和　　　　Ｃ）包含含氟聚合物和任选界面活性剂的加工添加剂组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：TH霍，PEREJ莱克曼，RJ李，R韦弗斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]