制备三嗪氨基甲酸酯的方法技术

本发明专利技术涉及通过使每分子具有至少两个氨基的氨基三嗪A，有机碳酸酯C，和选自金属M(它可以是碱金属或碱土金属)的醇盐和芳基醇盐中的碱B和溶剂S的混合物反应，和添加酸或酸在溶剂中的溶液到所述反应的产物中，制备三嗪氨基甲酸酯的方法，其中溶剂S是一元醇溶剂R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备三嗪氨基甲酸酯的方法专利
本专利技术涉及通过在溶剂或者溶剂混合物中、在碱性金属化合物存在下使氨基三嗪和有机碳酸酯反应而制备三嗪氨基甲酸酯的方法。专利技术背景根据美国专利5,705,641，制备至少双-氨基甲酸酯-官能的三嗪的方法是已知的。“至少双-氨基甲酸酯-官能的三嗪”是具有至少两个氨基甲酸酯基官能团的1,3,5-三嗪。这一工艺牵涉在碱存在下，使具有至少两个氨基的氨基-官能的1,3,5-三嗪与无环有机碳酸酯反应。在这一专利中提及的有用的碱是碱金属氢化物、碱金属醇盐、碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐、季铵醇盐、季铵氢氧化物、季鏻醇盐、季鏻氢氧化物、叔胺及其混合物。钠和钾的醇盐是最优选的，且包括含有直链、支链和环状烷基的醇盐及其混合物。可在溶剂中进行反应；作为有用的溶剂，提及醇、醚、烃和酰胺溶剂，例如Ν,Ν-二烷基甲酰胺；醇溶剂是优选的且包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇和己醇；以及二醇，亦即乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-和2,3-丁二醇，及这些的异构体或混合物。在实施例中，使用正丁醇、甲醇、Ν,Ν-二甲基甲酰胺、乙醇、仲丁醇、异丙醇和2-乙基己醇。已发现，在本专利技术以其为基础的实验中，在反应过程中出现过高的粘度，这导致反应过程中用于均化的过大的能耗，和或者需要使用特殊设备，例如薄膜反应器或捏合器，或者需要使用更加稀的反应混合物，其结果是空间-时间产率的损失。因此，期望在不必求助于较低浓度或者不必使用特殊设备的情况下，降低反应混合物的粘度。换句话说，降低的粘度提高流度和因此比较容易地转移反应混合物以允许增加反应物的浓度，同时维持允许简单处理反应混合物的粘度，和进而还增加反应产物混合物内所需反应产物的浓度，从而增加反应的空间-时间产率。另外，这一增加的流度允许更加有效的中和，因为在较宽的温度范围内比较容易和比较快速地混合。专利技术概述已发现，本专利技术以其为基础的实验中，可以通过下述措施降低反应混合物的粘度：使用碱B以及下述溶剂：所述碱B是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)的金属M的醇盐M(OR1)a，或其与进一步的醇盐M(OR0)a的混合物，其中R0和R1彼此不同，所述溶剂选自脂族烃溶剂、芳烃溶剂、混合的脂族-芳族烃溶剂、脂族二元醇、脂族二元醇的单烷基醚，脂族二元醇的二烷基醚，和直链、支链或环状脂族醚，或一元醇溶剂R2OH，或溶剂混合物，所述溶剂混合物包括质量分数为至少2％的一元醇R2OH与进一步的溶剂，其中所述进一步的溶剂是一元醇R3OH(其中R2和R3彼此不同)，或选自脂族烃溶剂、芳烃溶剂、混合脂族-芳族烃溶剂、脂族二元醇、脂族二元醇的单烷基醚，脂族二元醇的二烷基醚，和直链、支链或环状脂族醚，其中具有选自R0、R1、R2和R3的至少一个烷基Ri(i为0、1、2和3之一)，为此下述关系式是真实的：对于选自0、1、2和3中的所有j来说，Ri≠Rj，且条件是i≠j，和n(Ri)≥[n(R0)+n(R1)+n(R2)+n(R3)]·0.02，对于所有i值来说，独立地，其中n(R)是烷基Ri的物质的量，其SI单位"mol"，所述烷基Ri代表R0、R1、R2和R3中的任何一个。换句话说，对于所有i值来说，反应混合物内每一烷基R0、R1、R2和R3的物质的量的分数x(Ri)＝n(Ri)/[n(R0)+n(R1)+n(R2)+n(R3)]为至少0.02mol/mol，或者2％，i为0、1、2和3中的任何一个。优选地，烷基R1是叔烷基。若R1是选自叔丁基-C(CH3)3基和叔戊基(CH3)2C-CH2-CH3基中的叔烷基，则实现粘度特别大的下降。已表明，有利的是使用具有直链烷基R2的一元醇R2OH作为溶剂结合具有叔烷基R1的醇盐。下文叔戊基写为"-C(CH3)2-CH2-CH3"，其中要理解，存在具有两个甲基取代基和一个乙基取代基的一个叔碳原子。若一元醇溶剂R2OH和R3OH的混合物(其中R2和R3彼此不同)与金属醇盐M(OR1)a和M(OR0)a的混合物(其中R1是叔烷基，例如叔丁基或叔戊基，和其中R3也是叔烷基，例如叔丁基或叔戊基)结合使用，则实现粘度甚至更大的下降。也可与醇、醚或烃溶剂一起使用金属M的芳基醇盐M(OR6)a替代醇盐M(OR1)a，以及，所述金属M可以是碱金属(a＝1)或碱土金属(a＝2)，其中R6是化学式Ar-Alk-的芳基-亚烷基残基，其中Ar-是具有5-14个碳原子的芳基，和-Alk-是具有1-12个碳原子的烷二基。本专利技术因此涉及一种制备三嗪氨基甲酸酯的方法，包括使每分子具有至少两个氨基的氨基-l,3,5-三嗪A、有机碳酸酯C、选自金属M的醇盐和芳基醇盐(所述金属M可以是碱金属或碱土金属)的碱B、溶剂S的混合物反应，其中：若碱B是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)中的金属M的醇盐M(OR1)a，或其与进一步的醇盐M(OR0)a的混合物，其中R0和R1彼此不同，则溶剂S是：一元醇溶剂R2OH，或包括质量分数为至少2％的一元醇R2OH与一元醇溶剂R3OH的溶剂混合物，或包括质量分数为至少2％的一元醇R2OH与选自醚和烃溶剂中的进一步溶剂的溶剂混合物，或包括质量分数为至少2％的一元醇R3OH和选自醚和烃溶剂中的进一步溶剂的溶剂混合物，其中R0、R1、R2和R3彼此独立地选自具有1-20个碳原子的烷基且各自可以是直链、支链或环状，和其中具有选自R0、R1、R2和R3中的至少一个烷基Ri，其中i为0、1、2和3之一，为此下述关系式是真实的：对于选自0、1、2和3中的所有j来说，Ri≠Rj，且条件是i≠j，和n(Ri)≥[n(R0)+n(R1)+n(R2)+n(R3)]·0.02，其中n(R)是烷基R的物质的量，其SI单位"mol"，所述烷基R代表R0，R1，R2，和R3中的任何一个，或者若所述碱是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)中的金属M的芳基醇盐M(OR6)a，其中R6是化学式Ar-Alk-的芳基-亚烷基残基，其中Ar-是具有5-14个碳原子的芳基，和-Alk-是具有1-12个碳原子的烷二基，其优选选自Ph-CH2-，Ph-CH2-CH2-，其中Ph是由苯通过去除一个氢原子而衍生的残基或者由具有一个或多个甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、丙基或异丙基作为取代基的取代苯衍生的残基，则：溶剂S包括一元醇溶剂R2OH与可选自一元醇溶剂R3OH、其中醇每分子具有两个或更多个羟基和2-12个碳原子的多官能醇溶剂、醚和烃溶剂中的进一步的溶剂的混合物，其中R3不同于R2，各自选自具有1-20个碳原子的烷基，且各自可以是直链、支链或环状。优选地，R1、R2、R3(若存在的话)和R0(若存在的话)中的至少一个是叔烷基。若R1是叔烷基，例如叔丁基-C(CH3)3，或叔戊基-C(CH3)2-CH2-CH3，则实现粘度尤其大的下降。已表明有利的是使用具有直链烷基R2的一元醇R2OH作为溶剂结合具有叔烷基R1的醇盐。进一步优选使用金属醇盐M(OR1)a作为碱，其中R1是叔烷基，例如叔丁基-C(CH3)3，或叔戊基-C(CH3)2-CH2-CH3。还优选R3是叔烷基，例如叔丁基-C(CH3)3，或叔戊基-C(CH3)2-CH2-CH3。尤其优选R1和R3二者是彼此可以相同或不同的叔烷基，例本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备三嗪氨基甲酸酯的方法，包括使下述物质的混合物在溶剂S中反应：每分子具有至少两个氨基的氨基‑l,3,5‑三嗪A，有机碳酸酯C，和选自金属M的醇盐和芳基醇盐的碱B，所述金属M是碱金属或碱土金属，和其中：若所述碱B是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)的金属M的醇盐M(OR

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.09.09 EP 14184020.71.一种制备三嗪氨基甲酸酯的方法，包括使下述物质的混合物在溶剂S中反应：每分子具有至少两个氨基的氨基-l,3,5-三嗪A，有机碳酸酯C，和选自金属M的醇盐和芳基醇盐的碱B，所述金属M是碱金属或碱土金属，和其中：若所述碱B是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)的金属M的醇盐M(OR1)a，或其与进一步的醇盐M(OR0)a的混合物，其中R0和R1彼此不同，则溶剂S是：一元醇溶剂R2OH；或包括质量分数为至少2％的一元醇R2OH和一元醇溶剂R3OH的溶剂混合物，其中R2和R3彼此不同；或包括质量分数为至少2％的一元醇R2OH与选自每分子具有两个或更多个羟基和2-12个碳原子的多官能醇、醚和烃溶剂的进一步溶剂的溶剂混合物；或包括质量分数为至少2％的一元醇R3OH与选自醚和烃溶剂中的进一步溶剂的溶剂混合物；其中R0、R1、R2和R3各自独立地选自具有1-20个碳原子的烷基且各自可以是直链、支链或环状，和其中具有选自R0、R1、R2和R3中的至少一个烷基Ri，其中i为0、1、2和3之一，为此下述关系式是真实的：对于选自0、1、2和3的所有j来说，Ri≠Rj，且条件是i≠j，和n(Ri)≥[n(R0)+n(R1)+n(R2)+n(R3)]·0.02，其中n(R)是烷基R的物质的量，其SI单位"mol"，所述烷基R代表R0、R1、R2和R3中的任何一个；或者若所述碱B是选自碱金属(a＝1)和碱土金属(a＝2)的金属M的芳基醇盐M(OR6)a，其中R6是化学式Ar-Alk-的芳基-亚烷基残基，其中Ar-是具有5-14个碳原子的芳基，和-Alk-是具有1-12个碳原子的烷二基，其优选选自Ph-CH2-、Ph-CH2-CH2-，其中Ph是由苯通过去除一个氢原子而衍生的残基或者由具有一个或多个甲氧基、乙氧基、甲基、乙基、丙基或异丙基作为取代基的取代的苯衍生的残基，则溶剂S包括一元醇溶剂R2OH与选自一元醇溶剂R3OH、其中醇每分子具有两个或更多个羟基和2-12个碳原子的多官能醇溶剂、醚和烃溶剂的进一步的溶剂的混合物，其中R3不同于R2，各自选自具有1-20个碳原子的烷基，且各自可以是直链、支链或环状的。2.权利要求1的方法，其中R1是叔烷基。3.权利要求1的方...

【专利技术属性】
技术研发人员：L·弗勒德，
申请(专利权)人：湛新IP有限公司，
类型：发明
国别省市：卢森堡,LU