包含嘧啶并喋啶或其混合物的本体着色的高分子量有机材料制造技术

本发明专利技术提出包含具有结构式（Ｉ）和／或（ＩＩ）的嘧啶并喋啶或其混合物的本体着色的高分子量有机材料，式（Ｉ）和（ＩＩ）中Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ各自相互独立地为－ＮＨ＃－［２］、－ＯＨ、氢、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基；未被取代或用卤素、－ＯＨ、－ＮＨ＃－［２］、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基；－ＮＨＲ＃－［１］、－Ｎ（Ｒ＃－［１］）＃－［２］或式（ｉ）基团，其中Ｒ＃－［１］为Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基；未被取代或用卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷氧基、或－ＣＯＸＲ＃－［２］取代的苯基，Ｘ为直接键、－Ｏ－或－ＮＨ－，Ｒ＃－［２］为Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基；未被取代或用卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］烷氧基取代的苯基，前提是基团Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ中的至少两个为－ＮＨ＃－［２］或－ＯＨ。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种包含嘧啶并喋啶或其混合物的本体着色的高分子量有机材料。嘧啶并喋啶是已知化合物。在年鉴545209(1940)中，H.Wieland等人提及作为蝴蝶翼颜料的反应产物的羟基取代嘧啶并喋啶。JACS，77，2243-2248(1955)，一篇致力于合成氨基和羟基取代嘧啶并喋啶的文献，将这些产物描述成缺乏溶解性的黄色物质。JP-A 93-202046、JP-A 93-202053、JP-A 94-41135和JP-A 95-278456公开了，作为荧光颜料的在环系的至少两个氮原子上取代的嘧啶并喋啶。DE-A 4415656公开了作为颜料的嘧啶并喋啶盐。已知的嘧啶并喋啶化合物与高分子量有机材料的混合物通常具有良好的耐光性，但这对许多应用来说，尤其是在用作汽车漆时，仍然不是特别优异的。非常需要，适合在很宽应用范围内用于高分子量有机材料的颜料，如具有高色度、高色强、优异的耐久性如对光、气候、迁移和热的耐久性、良好的分散性和易得到性的颜料。因此，本专利技术的目的是提供用嘧啶并喋啶化合物着色的并具有改进的耐光性的高分子量有机材料。尤其是，通过未在环系氮原子上取代并因此不是盐性的嘧啶并喋啶，可取得所有上述优点。这样，发现了一种用嘧啶并喋啶本体着色高分子量有机材料的改进方法，该方法本质上使用了一种具有结构式I和/或II的嘧啶并喋啶， 其中A、B、C和D各自相互独立地为-NH2、-OH、氢、C1-C4烷基；未被取代或用卤素、-OH、-NH2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基；-NHR1、-N(R1)2或 其中R1为C1-C4烷基；未被取代或用卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、或-COXR2取代的苯基，X为直接键、-O-或-NH-，且R2为C1-C4烷基；未被取代或用卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，前提是基团A、B、C和D中的至少两个为-NH2或-OH。结构式I和II的化合物还能够以另一种互变异构体的形式得到，即这些互变异构体也包括在结构式I和II之中。如果某些取代基为卤素，那么它们通常为氟、溴或氯，特别是溴或氯，优选地为氯。C1-C4烷基通常为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基，而C1-C4烷氧基通常为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲-、异-或叔-丁氧基。本专利技术的一个特定具体例涉及，一种用结构式I和II的嘧啶并喋啶或其混合物着色高分子量有机材料的方法，其中A、B、C和D各自相互独立地为-NH2、-OH、氢、甲基、乙基；未被取代或用-OH或-NH2取代的苯基，通常为对羟基苯基和对氨基苯基，或NHCOXR2，其中X为直接键、-O-或-NH-，且R2为C1-C4烷基；未被取代或用氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基取代的苯基，前提是基团A、B、C和D中的至少两个为-NH2或-OH。本专利技术的一个特别优选的具体例涉及，一种用结构式I和II的嘧啶并喋啶或其混合物着色高分子量有机材料的方法，其中A、B、C和D各自相互独立地为-NH2、-OH、氢、甲基；未被取代或用-NH2取代的苯基或NHCOR2，且R2为甲基、乙基或苯基，而且其中A和D、以及B和C是相同的且A和D或B和C中的至少一对为-NH2或-OH。在具有结构式I和/或II的特别优选的嘧啶并喋啶中，A、B、C或D中的至少一个基团为-NH2基团。在本专利技术一个特别优选的具体例中，使用了以下嘧啶并喋啶中的至少一种 通常，具有结构式I和II的嘧啶并喋啶的制备是通过本质上已知的方法，如在JACS，77，2243-2248(1955)或DE-A 4415656中所描述的方法来完成的，例如(1)通过相应的氨基嘧啶按照以下步骤进行的氧化二聚反应 或 或 或通过缩合反应，如按照以下步骤 或 其中A、B、C或D中的一个或两个为氢、烷基、取代芳基、-NHR1或-N(R1)2而其它的为-OH或-NH2的结构式I和II的化合物是新的。因此，本专利技术还涉及具有结构式I和/或II的嘧啶并喋啶，其中A、B、C或D中的一个或两个为氢、C1-C4烷基；未被取代或用卤素、-OH、-NH2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基；-NHR1、-N(R1)2或 ，其中R1为C1-C4烷基；未被取代或用卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、或-COXR2取代的苯基，X为直接键、-O-或-NH-，且R2为C1-C4烷基；未被取代或用卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，且其它基团A、B、C和D为-OH或-NH2。特别有价值的嘧啶并喋啶是具有以上结构的那些物质，其中A、B、C或D中的一个或两个为氢、甲基、乙基；未被取代或用-OH或-NH2取代的苯基，或NHCOXR2，其中X为直接键、-O-或-NH-，且R2为C1-C4烷基；未被取代或用氯、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基取代的苯基，尤其是那些具有以下结构的物质，其中基团A和D、以及B和C是相同的且A和D或B和C为-OH或-NH2，其它对基团为氢、甲基、未被取代或用-NH2取代的苯基，或-NHCOR2，且R2为甲基、乙基、或苯基。新的嘧啶并喋啶的说明性例子如下 这些新的嘧啶并喋啶可用原则上类似上述的方法来制备。起始产品通常是已知物质。如果它们中的某些仍然是新的，那么它们可用原则上类似的常用已知方法而得到。根据它们的取代基和所要着色的聚合物，结构式I和II的嘧啶并喋啶能以聚合物可溶发色团的形式或，优选地以颜料的形式使用。在后一情况下，将通过合成得到的产物转化成细分散的形式较为有利。这可通过不同方式来完成，例如a)通常在研磨助剂，如加入或不加入有机溶剂的无机或有机盐的存在下，通过研磨或捏合。研磨之后，以常规方式去除助剂；对水溶性无机盐，如用水去除，而对水不溶的有机溶剂，如通过蒸汽蒸馏去除，b)通过从硫酸、甲磺酸、三氯乙酸或磷酸中沉淀下来，c)通过将粗颜料转化成碱金属盐或胺盐，然后通过水解后者。这是，例如通过在极性有机溶剂如二甲基甲酰胺中混合粗颜料与碱，通常与碱金属的氢氧化物或碱金属的醇化物、氨或胺而实现的，于是该颜料完全或部分地溶解。可通过水解，优选地通过酸化可能已被过滤的溶液使颜料沉淀。可以发现，用有机溶剂，优选沸点高于100℃的溶剂按照a)、b)或c)可以方便地对粗颜料或处理过的颜料进行后处理。特别适合使用的是用卤素原子、烷基基团或硝基基团取代的苯，如二甲苯、氯苯、邻二氯苯或硝基苯；和吡啶碱如吡啶、甲基吡啶或喹啉；以及酮类，如环己酮；醚类，如乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚；酰胺类，如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮以及二甲基亚砜、四氢噻吩砜或水本身，如果需要在压力下的话。还可在有机溶剂的存在下和/或在加入表面活性物质或液态氨或脂肪胺的情况下，进行水中的后处理。该颜料优选地具有5-150m2/g的BET表面。BET表面为5-30m2/g的颜料趋于具有不透明性，而BET表面为30-150m2/g的颜料趋于透明。通常，通过后处理可控制BET表面和颗粒尺寸分布。根据设想的最终用途，作为有机调色剂或以配方的形式来使用颜料是有利的。所要着色的高分子量有机材料可以是天然的或合成的。它可以是，例如天然树脂或干性油，橡胶或酪蛋白或改性天然物质如氯化橡胶、油改性醇酸树脂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种本体着色的高分子量有机材料，它包含具有结构式Ⅰ和／或Ⅱ的嘧啶并喋啶或其混合物： ＊＊＊ 其中Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ各自相互独立地为－ＮＨ↓［２］、－ＯＨ、氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；未被取代或用卤素、－ＯＨ、－ＮＨ↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基、联苯基或萘基；－ＮＨＲ↓［１］、－Ｎ（Ｒ↓［１］）↓［２］或 ＊＊＊ 其中Ｒ↓［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；未被取代或用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基、或－ＣＯＸＲ↓［２］取代的苯基， Ｘ为直接键、－Ｏ－或－ＮＨ－，且 Ｒ↓［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；未被取代或用卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基取代的苯基，前提是基团Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｄ中的至少两个为－ＮＨ↓［２］或－ＯＨ。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T埃岑伯格，M许金，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]