高分子聚合用交联剂-季戊四醇烯丙基醚的合成方法技术

高分子聚合用交联剂－季戊四醇烯丙基醚的合成方法，步骤如下：在相转移催化剂作用下，将烯丙基氯∶碱类催化剂∶季戊四醇按摩尔比３．０～５．５∶３．０～５．５∶１．０投料，在６０℃～８０℃条件下进行醚化反应；反应结束后经过中和、水洗、脱盐过滤、脱气以及精制得到季戊四醇稀丙基醚交联剂；所述的醚化的时间８～１０小时；所述的相转移催化剂选自：四丁基溴化铵或ＰＥＧ２００～ＰＥＧ１０００中的任意一种；所述的碱类催化剂选自氢氧化钠或氢氧化钾。优化方案中所采用的碱类催化剂浓度为３０％～５０％。本发明专利技术的季戊四醇烯丙基醚的合成方法，能有效提高反应选择性和产率，以烯丙基氯投料量计，收率可达８８％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于多元醇的卤代烯烃醚化领域技术，涉及一种高分子聚合用交联剂-季戊四醇烯丙基醚的合成方法。
技术介绍
多元醇烯丙基醚是一种广泛用于高分子聚合用的交联剂，在医药高分子、化妆品高分子以及乳液高分子领域有广泛的应用。目前制备此类交联剂的合成方法还仅限于传统的卤代烯烃的Williamson(成廉姆逊)方法，此种方法的得到广大的研究工作者的关注。已知的Williamson(威廉姆逊)方法如日本专利公开特许昭48-22198、特许昭54-32598、美国专利3312460以及德国专利1021346中揭示，是以甲醇钠、金属钠、氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液或醇溶液作碱金属化试剂。以上合成方法由于反应体系中碱性过强，因此合成得到的卤代烯烃的多元醇醚产率低，产品色深，副产物多，选择性差，得不到适用于聚合用的烯丙基取代度多元醇醚。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种采用相转移催化剂助催化卤代烯烃的醚化反应构成的高分子聚合用交联剂-季戊四醇烯丙基醚的合成方法，该方法应能有效提高反应选择性和产率，并且关键是得到适用于高分子聚合用烯丙基取代度的季戊四醇烯丙基醚的合成方法。进一步的专利技术目的是所获得的季戊四醇烯丙基醚的三取代不少于70％。完成上述专利技术任务方案是高分子聚合用交联剂-季戊四醇烯丙基醚的合成方法，步骤如下在相转移催化剂作用下，将烯丙基氯∶碱类催化剂∶季戊四醇按摩尔比3.0～5.5∶3.0～5.5∶1.0投料，在60℃～80℃条件下进行醚化反应；反应结束后经过中和、水洗、脱盐过滤、脱气以及精制得到季戊四醇稀丙基醚交联剂。所述的醚化的时间8～10小时；所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵或PEG200～PEG1000中的任意一种；所述的碱类催化剂选自氢氧化钠或氢氧化钾。在碱性条件下，相转移催化反应的过程主反应 副反应 更具体和更优化地说，本专利技术的季戊四醇烯丙基醚的合成方法具体步骤是在反应釜中加入季戊四醇、碱类催化剂，烯丙基氯，相转移催化剂和蒸馏水，用氮气充压至0.2MPa，加热开动搅拌，在温度60～120℃下搅拌反应8小时～10小时，醚化反应结束趁热放料，反应混合物料通过离心分离氯化钠，滤液中加入等体积的水，并且加入计量的20％浓度盐酸水溶液进行中和，pH值为7左右，然后静止分层，分去下层水相，上层油相回到反应釜，在真空度20mmHg，温度为100℃～120℃条件下减压脱水、脱微量副产物丙烯醇及低分子量物质，时间为2～5小时，再加入2％～3％的硅藻土(质量百分比)在80℃～100℃搅拌1～2小时，过滤得精制季戊四醇烯丙基醚混合物。其中，所采用的碱类催化剂浓度为30％～50％。本专利技术的季戊四醇烯丙基醚的合成方法，能有效提高反应选择性和产率，收率可达88％(以烯丙基氯投料量计)。具体实施例方式为了更好的说明本专利技术，我们举例下列实施例，但本专利技术并不仅限于下述实施例。实施例1在5L，316L不锈钢材质的反应釜中加入800g季戊四醇、700g氢氧化钠，1353g烯丙基氯，450gPEG800，700g蒸馏水，用氮气充压至0.2MPa，检查气密性，加热开动搅拌，在温度60～120℃下搅拌反应8小时～10小时，取样分析釜内物料，醚化反应结束，趁热放料，反应混合物料通过离心分离氯化钠，滤液倾入到在分液罐，并加入等体积的自来水，并且加入计量20％的盐酸水溶液中和，pH值为7左右，然后静止分层，分去下层水层相，上层油相回到反应釜，在真空度20mmHg，温度为100℃～120℃条件下减压脱水、脱微量副产物丙烯醇及低分子量物质，时间为2～5小时，再加入2％～3％的硅藻土(质量百分比)在80℃～100℃搅拌1～2小时，过滤得精制季戊四醇烯丙基醚混合物1000g，收率为73.9％(以烯丙基氯投料量计)，经气相色谱分析鉴定，其质量组成为季戊四醇烯丙基二取代16％；三取代75％；四取代9％。实施例2在反应釜中加入800g季戊四醇、982g氢氧化钾，1353g烯丙基氯，450gPEG800，982g蒸馏水，合成季戊四醇烯丙基醚的条件及操作同实施例1，过滤得精制季戊四醇烯丙基醚混合物1100g，收率为81.3％(以烯丙基氯投料量计)，经气相色谱分析鉴定，其质量组成为季戊四醇烯丙基二取代10％；三取代72％；四取代18％。实施例3在反应釜中加入800g季戊四醇、700g氢氧化钠，1353g烯丙基氯，200g四丁基溴化铵，700g蒸馏水，合成季戊四醇烯丙基醚的条件及操作同实施例1，过滤得精制季戊四醇丙烷烯丙基醚混合物1070g，收率为79.1％(以烯丙基氯投料量计)，经气相色谱分析鉴定，其质量组成为季戊四醇烯丙基醚二取代7％；三取代70％；四取代23％。实施例4在反应釜中加入800g季戊四醇、700g氢氧化钠，1700g烯丙基氯，200g四丁基溴化铵，700g蒸馏水，合成季戊四醇烯丙基醚的条件及操作同实施例1，过滤得精制季戊四醇丙烷烯丙基醚混合物1500g，收率为88.3％(以烯丙基氯投料量计)，经气相色谱分析鉴定，其质量组成为季戊四醇烯丙基醚二取代2％；三取代70％；四取代28％。实施例5在反应釜中加入800g季戊四醇、700g氢氧化钠，1700g烯丙基氯，450gPEG800，700g蒸馏水，合成季戊四醇烯丙基醚的条件及操作同实施例1，过滤得精制季戊四醇烯丙基醚混合物1400g，收率为82.4％(以烯丙基氯投料量计)，经气相色谱分析鉴定，其质量组成为季戊四醇烯丙基二取代6％；三取代75％；四取代19％。实施例6，与上述实施例基本相同，但其中的相转移催化剂改为PEG1000；所采用的碱类催化剂浓度为30％；同时，反应釜中加入的季戊四醇为800g、氢氧化钠为700g、烯丙基氯为1353g。实施例7，与上述实施例基本相同，但其中的相转移催化剂改为PEG200；所采用的碱类催化剂浓度为50％；同时，反应釜中加入的季戊四醇为433g、氢氧化钠为700g、烯丙基氯为1353g。实施例8，与上述实施例基本相同，但其中的相转移催化剂改为PEG400；同时，反应釜中加入的季戊四醇为800g、氢氧化钠为1294g、烯丙基氯为1353g。实施例9，与上述实施例基本相同，但其中的相转移催化剂改为PEG600；同时，反应釜中加入的季戊四醇为800g、氢氧化钠为700g、烯丙基氯为2457g。权利要求1.一种高分子聚合用交联剂-季戊四醇烯丙基醚的合成方法，步骤如下在相转移催化剂作用下，将烯丙基氯∶碱类催化剂∶季戊四醇按摩尔比3.0～5.5∶3.0～5.5∶1.0投料，在60℃～80℃条件下进行醚化反应；反应结束后经过中和、水洗、脱盐过滤、脱气以及精制得到季戊四醇稀丙基醚交联剂；所述的醚化的时间8～10小时；所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵或PEG200～PEG1000中的任意一种；所述的碱类催化剂选自氢氧化钠或氢氧化钾。2.按照权利要求1所述的季戊四醇烯丙基醚的合成方法，其特征在于，具体步骤是在反应釜中加入季戊四醇、碱类催化剂，烯丙基氯，相转移催化剂和蒸馏水，用氮气充压至0.2MPa，加热开动搅拌，在温度60～120℃下搅拌反应8小时～10小时，醚化反应结束趁热放料，反应混合物料通过离心分离氯化钠，滤液中加入等体积的水，并且逐步加入计量的20％浓度盐酸水溶液进行中和本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高分子聚合用交联剂－季戊四醇烯丙基醚的合成方法，步骤如下：在相转移催化剂作用下，将烯丙基氯∶碱类催化剂∶季戊四醇按摩尔比３．０～５．５∶３．０～５．５∶１．０投料，在６０℃～８０℃条件下进行醚化反应；反应结束后经过中和、 水洗、脱盐过滤、脱气以及精制得到季戊四醇稀丙基醚交联剂；所述的醚化的时间８～１０小时；所述的相转移催化剂选自：四丁基溴化铵或ＰＥＧ２００～ＰＥＧ１０００中的任意一种；所述的碱类催化剂选自氢氧化钠或氢氧化钾。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：严军表，余清，彭文勇，周霞娟，
申请(专利权)人：南京威尔化工有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]