无机微粒分散液的制造方法、包含该分散液的固化性组合物及其固化物技术

通过以较少的分散剂的量获得稳定的分散体，从而得到高折射率的光学构件用固化物；并且提供一种无机微粒分散液的制造方法，其不使用在非常昂贵的同时可使用的分散机也受限的小粒径的介质，在固体成分浓度高的条件下不发生过度分散，能够大幅缩短分散工序时间。一种无机微粒分散液的制造方法，其特征在于，其为使用了介质式湿式分散机的无机微粒分散液的制造方法，在将下述(A)～(D)供给至湿式分散机时，至少最后供给(D)。还提供含有利用该制造方法得到的分散液的固化性组合物、其固化物。(A)氧化锆纳米颗粒(B)硅烷偶联剂(C)分散介质(D)分散剂。

Process for producing inorganic microparticle dispersion, curable composition containing the dispersion, and cured substance thereof

The amount of dispersant to obtain less dispersion stability, so as to obtain a high refractive index optical component cured; and provides a method for producing inorganic particles in dispersion medium, it does not use at the same time can be used in very expensive dispersing machine also limited small size, excessive dispersion does not occur in the solid concentration under the condition of high dispersion can significantly shorten the process time. A manufacturing method of inorganic fine particle dispersion, which is characterized in that the inorganic particles of medium type wet dispersing machine using the dispersion of manufacturing methods, in the following (A) ~ (D) supplied to the wet dispersing machine, at least the last supply (D). A curable composition containing the dispersion obtained by the manufacturing method and a cured substance thereof are also provided. (A) zirconia nanoparticles (B), silane coupling agents (C), dispersing agents (D), dispersants.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】无机微粒分散液的制造方法、包含该分散液的固化性组合物及其固化物
本专利技术涉及使用了介质式湿式分散机的无机微粒分散液的制造方法、包含利用本制造方法得到的无机微粒分散液的固化性组合物、和将该固化性组合物固化而得到的光学构件用的固化物。
技术介绍
关于光学构件用的固化物，例如在增亮用棱镜片的情况下，通过使固化树脂层高折射率化，从而能够提高背光的正面亮度，另外，例如在菲涅尔透镜的情况下，使树脂层的折射率越高则能够使透镜图案越浅，因此自模具的脱模变得容易，从而能够提高生产率，出于上述等理由，期待树脂固化物的高折射率化。作为这种光学构件用的固化物、特别是光学片的制造方法，例如提出了下述方法：应用压制法、切削法、挤出法等，得到液晶提高用棱镜片、投影电视用菲涅尔透镜、柱状透镜等(例如，参见专利文献1)。然而，所有制造方法的生产率均低，因而目前正在利用通过活性能量射线固化性组合物在透明塑料片等透明片状基材上形成棱镜层、透镜层等光学树脂层的方法。为了对这样的固化性组合物赋予高硬度和耐擦伤性，有文献记载了同时使用二氧化硅、氧化锆等无机氧化物的颗粒分散液(例如，参见专利文献2)。另外，作为获得氧化锆颗粒分散液的方法，有文献记载了下述方法：为了进行透明分散而使用乙酰丙酮系分散助剂，用0.05mm以上的介质进行分散(例如，参见专利文献3)。根据该方法，能够得到分散粒径小的氧化锆颗粒分散液。然而，在使用乙酰丙酮系分散助剂的情况下，具有容易发生热、光导致的劣化/着色的缺点。还有文献提出了一种无机微粒分散液的制造方法，其特征在于，在供给至介质式湿式分散机的各原料、即氧化锆纳米颗粒、分散剂、分散介质、硅烷偶联剂中，最后供给硅烷偶联剂(例如，参见专利文献4)。根据所述专利文献4的制造方法，能够制造透明性高、对热也稳定、抗黄变性也优异的光学构件用固化物。然而，该方法中使用30μm以下的小粒径的介质，并且存在若不设为降低分散时的固体成分浓度的温和的分散条件则会发生过度分散的问题。小粒径的介质非常昂贵，而且可使用的分散机受限。另外，若使用小粒径的介质、或降低固体成分浓度，则分散效率差，工序时间显著变长。除此以外还有使用大量的分散剂进行分散的方法，但也存在所得到的固化组合物的折射率降低的问题。还有文献提出了下述制造方法：在将供给到分散机的各原料、即金属氧化物纳米颗粒的聚集体、分散剂、金属醇盐、溶剂破碎前，全部混合并进行分散(例如，参见专利文献5)。在所述专利文献5中记载了通过该制造方法能够减少分散剂的量，能够解决渗出、硬度降低等问题，但该方法存在分散效率差、工序时间显著变长、生产效率降低的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭57-82018号公报专利文献2：日本特开2003-105034号公报专利文献3：日本特开2005-185924号公报专利文献4：日本特开2010-189506号公报专利文献5：日本特开2009-221070号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于上述
技术介绍
，本专利技术所要解决的课题在于：通过以较少的分散剂的量获得稳定的分散体，从而得到高折射率的光学构件用固化物。同时，本专利技术所要解决的课题还在于：提供一种无机微粒分散液的制造方法，其不使用在非常昂贵的同时可使用的分散机也受限的小粒径的介质，在固体成分浓度高的条件下不发生过度分散，能够大幅缩短分散工序时间。用于解决问题的方案本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，在使用介质式湿式分散机将氧化锆纳米颗粒分散时，最后供给分散剂，从而能够解决上述课题。即，本专利技术提供一种无机微粒分散液的制造方法，其特征在于，其为使用了介质式湿式分散机的无机微粒分散液的制造方法，在将下述(A)～(D)供给至湿式分散机时，至少最后供给(D)。(A)氧化锆纳米颗粒(B)硅烷偶联剂(C)分散介质(D)分散剂此外，本专利技术提供包含利用该制造方法所制造的无机微粒分散液的固化性组合物、和将该固化性组合物固化而得到的适合于光学构件用的固化物。专利技术的效果根据本专利技术，通过提供具有上述特征的制造方法，从而即便以较少的分散剂的量也可得到稳定的分散体，由此可以得到高折射率的光学构件用固化物。另外，该制造方法不使用在非常昂贵的同时可使用的分散机也受限的小粒径的介质，在固体成分浓度高的条件下不发生过度分散，能够大幅缩短分散工序时间。具体实施方式下面，详细说明本专利技术。本专利技术中所用的介质式湿式分散机可以没有限制地使用通常公知的介质式湿式分散机。作为这样的分散机，例如可列举出：微珠磨机(AshizawaFinetechLtd.制造的StarMillLMZ-015、寿工业株式会社制造的UltraapexMillUAM-015等)，但本专利技术中所用的介质式湿式分散机不限定于此。本专利技术中所用的介质只要是通常公知的微珠就没有特别限制，优选可例示出：氧化锆、氧化铝、二氧化硅、玻璃、碳化硅、氮化硅。作为介质的平均粒径，优选为50～500μm，更优选为100～200μm的介质。若粒径为50μm以上，则对于原料粉的冲击力适当，分散不需要过度的时间。另一方面，若介质的粒径为500μm以下，则对于原料粉的冲击力适当，因而能够抑制所分散的颗粒的表面能量增大，能够防止再聚集。另外，也可以利用两阶段的方法来缩短分散工序时间，该两阶段的方法为：在原料粉的粉碎初期，使用冲击力大的大粒径的介质，在所分散的颗粒的粒径变小后，使用难以发生再聚集的小粒径的介质。另外，从能够抑制所得到的分散液的透光度降低的观点来看，介质优选使用经充分研磨的介质。作为本专利技术中所用的(A)氧化锆纳米颗粒，可以使用通常公知的氧化锆纳米颗粒，颗粒的形状没有特别限定，例如为球状、中空状、多孔质状、棒状、板状、纤维状、或不定形，优选为球状。另外，一次粒径优选为1～50nm，特别优选为1～30nm。晶体结构也没有特别限定，优选单斜晶系。作为本专利技术中所用的(B)硅烷偶联剂，可列举出下述物质，但不限定于这些。作为(甲基)丙烯酰氧基系的硅烷偶联剂，可例示出：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。作为丙烯酰氧基系的硅烷偶联剂，可例示出：3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。作为乙烯基系的硅烷偶联剂，可例示出：烯丙基三氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、三氯乙烯基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷。作为环氧系的硅烷偶联剂，可例示出：二乙氧基(缩水甘油氧基丙基)甲基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。作为苯乙烯系的硅烷偶联剂，可例示出：对苯乙烯基三甲氧基硅烷。作为氨基系的硅烷偶联剂，可例示出：N-2(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种无机微粒分散液的制造方法，其特征在于，其为使用了介质式湿式分散机的无机微粒分散液的制造方法，在将下述(A)～(D)供给至湿式分散机时，至少最后供给(D)，(A)氧化锆纳米颗粒；(B)硅烷偶联剂；(C)分散介质；(D)分散剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.12.12 JP 2014-2519251.一种无机微粒分散液的制造方法，其特征在于，其为使用了介质式湿式分散机的无机微粒分散液的制造方法，在将下述(A)～(D)供给至湿式分散机时，至少最后供给(D)，(A)氧化锆纳米颗粒；(B)硅烷偶联剂；(C)分散介质；(D)分散剂。2.根据权利要求1所述的无机微粒分散液的制造方法，其中，分散液中的所述(A)氧化锆纳米颗粒与所述(D)分散剂的总质量的比例为20质量％以上。3.根据权利要求1或2所述的无机微粒分散液的制造方法，其中，介质的平均粒径为50～500μm。4.根据权利要求1～3中任一项所述的无机微粒分散液的制造方法，其中，所述(D)分散剂为具有酸基的阴离子系的分散剂，其为磷酸、羧酸、硫酸或磺酸、或者它们的盐。5.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹下尚宏，小林伸生，小谷泰子，竹下依那，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP