氢化松香乙酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种氢化松香乙酯的制备方法，包括以下步骤：S1：在反应容器中加入氢化松香，加热熔化，待温度升至160‑190℃时，加入催化剂，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始时，保持温度不变，到达所需时间后停止反应；S2：冷却至90‑100℃,在粗产物中加入蒸馏水,搅拌离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温,氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部；S3：通过离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；S4：烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,制得氢化松香乙酯。本发明专利技术采用碳酸二甲酯(DRC)为催化剂，是一种绿色环保的有机化工中间体，性能优异，毒性低，对容器没有腐蚀性，本发明专利技术制得的氢化松香乙酯纯度高，产率高。

Process for preparing hydrogenated rosin ethyl ester

The present invention provides a method for preparing hydrogenated rosin ethyl ester, which comprises the following steps: S1: adding hydrogenated rosin, in the reaction vessel is melted by heating, when the temperature rose to 160 190 DEG C, adding catalyst, and slowly add ethanol at the beginning of the reaction, maintaining the temperature does not change, reach the required time after stopping the reaction S2: 90; cooling to 100 DEG C, adding distilled water in the crude product, stirring centrifugal stratified, the catalyst into the aqueous phase, cooled to room temperature, condensation of hydrogenated rosin ethyl ester sink at the bottom of the reaction vessel; S3 was purified by ion exchange resin, collect the eluent, water bath distillation of ethanol; S4: dry distillation the residual liquid, viscous oil are dark brown, cooled to room temperature, preparation of hydrogenated rosin ethyl ester. The invention adopts two dimethyl carbonate (DRC) as catalyst, organic chemical intermediates, a green environmental protection performance, low toxicity, no corrosion to the container, the prepared hydrogenated rosin ethyl ester with high purity and high yield.

【技术实现步骤摘要】
氢化松香乙酯的制备方法
本专利技术涉及化工产品的制备方法，具体涉及一种氢化松香乙酯的制备方法。
技术介绍
松香是我国林产化学工业中重要的产品之一，是一种天然可再生资源。松香及其衍生物在手性合成、医药及化工等领域有重要的用途。松香的主要化学成分是一类具有三环菲骨架且含有两个双键的一元羧酸———树脂酸，其分子中的双键，尤其是共轭双键，易被空气中的氧气氧化，使松香颜色加深，羟值增加，极性增强，降低了其在汽油、石油醚中的溶解度，从而失去了在塑料、油墨等工业中的使用价值。采用催化加氢的方法可改变枞酸型树脂酸的共轭双键结构，使其趋于脂环的稳定结构，从而消除松香树脂酸因共轭双键的存在而引起的缺点。氢化松香具有抗氧化性能好、脆性小、热稳定性高、色泽浅等特点，因而被广泛应用于胶粘剂、增稠剂、助焊剂、橡胶、涂料、油墨、造纸、电子、食品等工业领域。氢化松香和全氢松香都可以衍生成系列化合物，主要是酯类产品，如甲酯、乙酯、乙二醇酯、二甘醇脂、甘油酯和季戊四醇酯。在国外，这些工业产品已经生产，如世界上最大的松香生产公司——美国Hercules公司生产氢化松香及其酯类系列产品就有10多种，但是其相关的生产工艺未见报道。近几年，从事松香研究的相关科研人员，对氢化松香衍生物系列产品的制备进行了研究并取得了一定的成果。氢化松香乙酯是氢化松香的衍生物之一,具有独特的性能和用途，可作增粘剂，硝化纤维和脲醛树脂酸的软化剂、增塑剂，还可作为许多食品如口香糖、肉汁、冰激凌等的添加剂。此外，可用氢化松香乙酯作为中间体进一步合成新的松香基精细化学品。氢化松香乙酯的合成已经实现工业化，但仍然存在反应时间过长、催化剂对设备腐蚀严重、催化效率不高并难以与产物分离等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种氢化松香乙酯的制备方法，此方法具有高纯度、高收率的特点，以解决现有技术中反应时间过长、催化剂对设备腐蚀严重、催化效率不高并难以与产物分离等缺点。为解决以上技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种氢化松香乙酯的制备方法，包括以下步骤：S1：在反应容器中加入氢化松香，加热熔化，当温度升至160-190℃时，加入一定量的催化剂，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始计时，保持温度不变，到达所需时间后停止反应，冷却至90-100℃,得到粗产物；S2：在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变，搅拌，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温,氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；S3：将步骤S2中制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，通过离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；S4：烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。优选地，步骤S1中所述催化剂为碳酸二甲酯(DRC)，是通过甲醇氧化羰基化反应和二甲醚水解反应的耦合作用制得的。优选地，步骤S1中氢化松香、催化剂的按重量份比为1：0.04-0.07。优选地，步骤S1中所述反应时间为5-7h。优选地，步骤S2中搅拌转速为200-250r/min，搅拌时间为18-25min。优选地，步骤S3中离子交换树脂为经过酸、碱浸泡，蒸馏水洗至呈中性，再用无水乙醇浸泡平衡1h以上等步骤制成的。优选地，步骤S4用烘箱烘干蒸馏残液，温度调至60-80℃。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术采用的催化剂为碳酸二甲酯(DRC)，是一种绿色环保的有机化工中间体，性能优异，毒性低，对容器没有腐蚀性，用离子交换树脂的方法来纯化粗产品，得到了高纯度的氢化松香乙酯产物，用本专利技术方法制得的氢化松香乙酯纯度高，产率高。具体实施方式实施例1在反应容器中加入氢化松香，加热使之熔化，待温度升至190℃时，将通过甲醇氧化羰基化反应和二甲醚水解反应的耦合作用制得的碳酸二甲酯(DRC)催化剂加入反应容器中，氢化松香：催化剂的重量比为1:0.04，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始计时，保持190℃温度不变，反应7h后停止反应，冷却至90℃，得粗产物,在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变,以250r/min的速度搅拌18min，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温,氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；将制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，再用经过酸、碱浸泡，蒸馏水洗至呈中性，用无水乙醇浸泡平衡1h等步骤制成的离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；将烘箱调节温度至60℃烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。实施例2在反应容器中加入氢化松香，加热使之熔化，待温度升至160℃时，将通过甲醇氧化羰基化反应和二甲醚水解反应的耦合作用制得的碳酸二甲酯(DRC)催化剂加入反应容器中，氢化松香：催化剂的重量比为1:0.04，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始计时，保持160℃温度不变，反应5h后停止反应，冷却至100℃,得粗产物，在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变,以200r/min的速度搅拌25min，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温,氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；将制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，再用经过酸、碱浸泡，蒸馏水洗至呈中性，用无水乙醇浸泡平衡2h等步骤制成的离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；将烘箱调节温度至80℃烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。实施例3在反应容器中加入氢化松香，加热使之熔化，待温度升至180℃时，将通过甲醇氧化羰基化反应和二甲醚水解反应的耦合作用制得的碳酸二甲酯(DRC)催化剂加入反应容器中，氢化松香：催化剂的重量比为1:0.04，同时缓慢加入无水乙醇，开始反应计时，保持180℃温度不变，反应6h后停止反应，冷却至,95℃,得粗产物；在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变,以230r/min的速度搅拌20min，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温,氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；将制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，再用经过酸、碱浸泡，蒸馏水洗至呈中性，用无水乙醇浸泡平衡3h等步骤制成的离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；将烘箱调节温度至70℃烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。为验证本专利技术方法制得的氢化松香乙酯纯度高，产率高，通过以下实验进行说明。将通过离子交换树脂进行纯化前后的氢化松香乙酯粗产物及精制产物进行GC-MS分析，结果列于表1。表1氢化松香乙酯粗产物及精制产物的GC-MS分析从上表中可以看出，以阴离子交换树脂进行柱层析,能很好地提纯氢化松香乙酯，其总含量有83.69％上升到90.06％。也能将未反应的氢化树脂酸除去,使未反应的氢化树脂酸从5.19％降到0.00％。以上内容不能认定本专利技术的具体实施只局限于这些说明，对于本专利技术所属
的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本专利技术由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氢化松香乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：在反应容器中加入氢化松香，加热熔化，当温度升至160‑190℃时，加入催化剂，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始时，保持温度不变，到达所需时间后停止反应，冷却至90‑100℃,得到粗产物；S2：在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变，搅拌，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温，氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；S3：将步骤S2中制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，通过离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；S4：烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。

【技术特征摘要】
1.一种氢化松香乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：在反应容器中加入氢化松香，加热熔化，当温度升至160-190℃时，加入催化剂，同时缓慢加入无水乙醇，反应开始时，保持温度不变，到达所需时间后停止反应，冷却至90-100℃,得到粗产物；S2：在粗产物中注入蒸馏水,保持温度不变，搅拌，离心分层,将催化剂转入水相,冷却到室温，氢化松香乙酯凝聚沉于反应容器底部,分出上层水相以除去催化剂，重复上述操作直到水相呈中性；S3：将步骤S2中制得的氢化松香乙酯溶于乙醇，通过离子交换树脂进行纯化，收集洗提液，水浴加热蒸馏回收乙醇；S4：烘干蒸馏残液,得到深棕色的油状粘稠物，冷却到室温,有大量的黄色晶体析出，即制得氢化松香乙酯。2.根据权利要求1所述的氢化松香乙酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述催...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭伯堪，陆文刚，
申请(专利权)人：南宁市青秀区嘉利林化有限公司，
类型：发明
国别省市：广西,45