一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及催化和环保领域，具体涉及一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂及其制备方法，本发明专利技术使用纳米碳化硅、乙酰丙酮铜、1‑十六烷硫醇、镍离子、氨水、硫酸铈作为原料制备催化剂，其制备方法简单，反应条件温和，易规模化生产；反应过程中，首先乙酰丙酮铜与1‑十六烷硫醇反应生成硫化亚铜与纳米碳化硅复合，生成纳米碳化硅/硫化亚铜复合物，再将氢氧化镍沉积于复合物表面，最后负载少量助剂铈。本发明专利技术制备得到的纳米碳化硅负载的镍基催化剂以纳米碳化硅为载体、镍‑铜为活化组分、铈为助剂，可用于生物质气化制氢，催化活性高，选择性好，催化反应条件相对温和，生产成本低，在工业化生产中具备良好的应用前景。

Nano silicon carbide supported nickel base catalyst and preparation method thereof

The invention relates to the field of catalysis and environmental protection, in particular relates to a nanometer silicon carbide supported nickel catalyst and a preparation method thereof. The invention uses nano silicon carbide, copper acetylacetonate, 1 sixteen alkanethiols, nickel ions, ammonia, cerium sulfate as raw material to prepare the catalyst, the preparation method is simple, mild reaction conditions, easy the scale of production; the reaction process, the first and 1 copper acetylacetonate sixteen alkanethiols reaction of cuprous sulfide and nano nano SiC / SiC composite, formation of copper sulfide complexes, the nickel hydroxide deposition in the surface of the compound additives, finally load cerium. The nickel based catalyst prepared by the invention of the nano SiC load to nanometer silicon carbide as the carrier, nickel copper activated component, cerium as additives, can be used for hydrogen production from biomass gasification, high catalytic activity, good selectivity and catalytic reaction conditions are relatively mild, low production cost and has good application prospect in industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂及其制备方法
本专利技术涉及催化和环保领域，具体涉及一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂及其制备方法。
技术介绍
二氧化碳资源化转化虽然在实验室阶段已经发现了多中较好的催化转化路径，但受制于廉价氢气来源不足的限制，高昂的生产成本制约了二氧化碳合成低碳醇走向产业化。生物质资源丰富,是一种重要的可再生能源而且其自身是氢的载体，与矿物燃料相比,具有挥发分高,硫、氮含量低等优点,无论是从能源角度还是从环境角度，生物质制氢都具备其独特的优势，为二氧化碳资源化转化提供新的机遇。生物质热解制氢需要借助催化剂，目前用于生物质气化制氢的催化剂主要分为两种：一种是贵金属铂系，此类催化金催化活性高，但成本高昂，现阶段无法用于产业化；另一种是镍系，金属镍廉价易得，可降低产业化成本，但现有的镍系催化剂也存在催化活性低、氢气选择性差、容易失活等缺陷。
技术实现思路
本专利技术是解决现有技术中镍系生物质气化制氢的催化剂催化活性低、氢气选择性差、容易失活的技术问题。为解决上述问题，本专利技术的技术方案如下：一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂，包括以下重量比的原料，纳米碳化硅：10-12份；乙酰丙酮铜：1份；1-十六烷硫醇：2份；镍离子：2-8份；氨水：6-12份；硫酸铈：1份。优选地，所述镍离子的来源为氯化镍、硫酸镍或硝酸镍中的一种；优选地，所述纳米碳化硅负载的镍基催化剂包括以下重量比的原料，纳米碳化硅：11份；乙酰丙酮铜：3份；1-十六烷硫醇：6份；氯化镍：6份；氨水：10份；硫酸铈：1份。所述纳米碳化硅负载的镍基催化剂的载体为纳米碳化硅；活化组分为镍-铜，镍质量分数为33-48％，铜质量分数为11-18％；铈为助剂，质量分数为4％-9％。一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超声分散，加入所述1-十六烷硫醇，超声20分钟；步骤二，步骤一所得混合溶液在氮气氛围、剧烈搅拌条件下加入所述乙酰丙酮铜，80℃反应3-4小时；步骤三，将步骤二所得溶液转入微波水热釜，氮气氛围下，220-250℃反应20-40分钟；冷却后离心洗涤；步骤四，将步骤三制得的固体重新超声分散于所述镍离子溶液，剧烈搅拌下滴加氨水，80℃反应4-5小时，陈化、抽滤、洗涤。步骤五，将步骤四制得的固体加入所述硫酸铈溶液，搅拌条件下，调节pH至9-9.5，80℃反应2-3小时，陈化、抽滤、洗涤，300℃条件下焙烤4-5小时。优选地，所述氨水质量分数为28％-32％。优选地，所述镍离子浓度为0.2-2g/L。优选地，所述硫酸铈溶液为0.2-2g/L。相对于现有技术，本专利技术的优点如下，本专利技术使用纳米碳化硅、乙酰丙酮铜、1-十六烷硫醇、镍离子、氨水、硫酸铈作为原料制备催化剂，反应原料廉价易得，为工业生产廉价氢气奠定基础；本专利技术制备方法简单，反应条件温和，易规模化生产；反应过程中，首先乙酰丙酮铜与1-十六烷硫醇反应生成硫化亚铜与纳米碳化硅复合，生成纳米碳化硅/硫化亚铜复合物，再将氢氧化镍沉积于复合物表面，最后负载少量助剂铈。本专利技术制备得到的纳米碳化硅负载的镍基催化剂以纳米碳化硅为载体、镍-铜为活化组分、铈为助剂；碳化硅晶体生长过程中Si-C双原子层的密排堆积容易导致堆垛层错，这种堆垛层错是具有理想接触界面的新型量子阱结构，且纳米碳化硅具有较大的比表面积，为催化反应的发生提供更多的活性位点；助剂铈共同沉积在炭化硅表面，起到稳定活化组分结构的作用，同时对镍-铜活化组分的活性中心进行分散和掩盖作用，提高催化剂的选择性。本专利技术制备得到的纳米碳化硅负载的镍基催化剂用于生物质气化制氢，催化活性高，选择性好，催化反应条件相对温和，生产成本低，在工业化生产中具备良好的应用前景。具体实施方式实施例1：一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：原料组成(摩尔比)纳米碳化硅：10份；乙酰丙酮铜：1份；1-十六烷硫醇：2份；氯化镍：2份；氨水：6份；硫酸铈：1份。步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超声分散，加入所述1-十六烷硫醇，超声20分钟；步骤二，步骤一所得混合溶液在氮气氛围、剧烈搅拌条件下加入所述乙酰丙酮铜，80℃反应3-4小时；步骤三，将步骤二所得溶液转入微波水热釜，氮气氛围下，220-250℃反应20-40分钟；冷却后离心洗涤；步骤四，将步骤三制得的固体重新超声分散于所述浓度为0.2/L氯化镍溶液，剧烈搅拌下滴加质量分数为30％氨水，80℃反应4-5小时，陈化、抽滤、洗涤。步骤五，将步骤四制得的固体加入所述溶液为0.2/L硫酸铈溶液，搅拌条件下，调节pH至9-9.5，80℃反应2-3小时，陈化、抽滤、洗涤，300℃条件下焙烤4-5小时。实施例2：一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：原料组成(摩尔比)纳米碳化硅：11；乙酰丙酮铜：1份；1-十六烷硫醇：2份；硫酸镍：4份；氨水：8份；硫酸铈：1份。步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超声分散，加入所述1-十六烷硫醇，超声20分钟；步骤二，步骤一所得混合溶液在氮气氛围、剧烈搅拌条件下加入所述乙酰丙酮铜，80℃反应3-4小时；步骤三，将步骤二所得溶液转入微波水热釜，氮气氛围下，220-250℃反应20-40分钟；冷却后离心洗涤；步骤四，将步骤三制得的固体重新超声分散于所述浓度为0.8g/L硫酸镍溶液，剧烈搅拌下滴加质量分数为30％氨水，80℃反应4-5小时，陈化、抽滤、洗涤。步骤五，将步骤四制得的固体加入所述溶液为0.8g/L硫酸铈溶液，搅拌条件下，调节pH至9-9.5，80℃反应2-3小时，陈化、抽滤、洗涤，300℃条件下焙烤4-5小时。实施例3：一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：原料组成(摩尔比)纳米碳化硅：11份；乙酰丙酮铜：3份；1-十六烷硫醇：6份；氯化镍：6份；氨水：10份；硫酸铈：1份。步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超声分散，加入所述1-十六烷硫醇，超声20分钟；步骤二，步骤一所得混合溶液在氮气氛围、剧烈搅拌条件下加入所述乙酰丙酮铜，80℃反应3-4小时；步骤三，将步骤二所得溶液转入微波水热釜，氮气氛围下，220-250℃反应20-40分钟；冷却后离心洗涤；步骤四，将步骤三制得的固体重新超声分散于所述浓度为1.4g/L氯化镍溶液，剧烈搅拌下滴加质量分数为30％氨水，80℃反应4-5小时，陈化、抽滤、洗涤。步骤五，将步骤四制得的固体加入所述溶液为1.4g/L硫酸铈溶液，搅拌条件下，调节pH至9-9.5，80℃反应2-3小时，陈化、抽滤、洗涤，300℃条件下焙烤4-5小时。实施例4：一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，包括以下步骤：原料组成(摩尔比)纳米碳化硅：12份；乙酰丙酮铜：1份；1-十六烷硫醇：2份；硝酸镍：8份；氨水：12份；硫酸铈：1份。步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超声分散，加入所述1-十六烷硫醇，超声20分钟；步骤二，步骤一所得混合溶液在氮气氛围、剧烈搅拌条件下加入所述乙酰丙酮铜，80℃反应3-4小时；步骤三，将步骤二所得溶液转入微波水热釜，氮气氛围下，220-250℃反应20-40分钟；冷却后离心洗涤；本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂,其特征在于，包括以下重量比的原料，纳米碳化硅：10‑12份；乙酰丙酮铜：1份；1‑十六烷硫醇：2份；镍离子：2‑8份；氨水：6‑12份；硫酸铈：1份。

【技术特征摘要】
1.一种纳米碳化硅负载的镍基催化剂,其特征在于，包括以下重量比的原料，纳米碳化硅：10-12份；乙酰丙酮铜：1份；1-十六烷硫醇：2份；镍离子：2-8份；氨水：6-12份；硫酸铈：1份。2.如权利要求1所述的纳米碳化硅负载的镍基催化剂，其特征在于，所述镍离子的来源为氯化镍、硫酸镍或硝酸镍中的一种。3.如权利要求2所述的纳米碳化硅负载的镍基催化剂，其特征在于，包括以下重量比的原料，纳米碳化硅：11份；乙酰丙酮铜：3份；1-十六烷硫醇：6份；氯化镍：6份；氨水：10份；硫酸铈：1份。4.如权利要求3所述的纳米碳化硅负载的镍基催化剂，其特征在于，所述催化剂的载体为纳米碳化硅；活化组分为镍-铜，镍质量分数为33-48％，铜质量分数为11-18％；铈为助剂，质量分数为4％-9％。5.如权利要求1-4任一项所述的纳米碳化硅负载的镍基催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，将所述纳米炭化硅加入1000倍重量的纯水中，超...

【专利技术属性】
技术研发人员：安玉亭，顾韵婕，李伟，马蔚纯，余琦，朱扬勇，
申请(专利权)人：盐城复华环保产业开发有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32