【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物合成的催化剂和方法相关申请的交叉引用本申请要求2011年8月8日提交的系列号为61/521,065的美国临时专利申请的优先权，该申请的全部内容以引用的方式并入本文。
技术介绍
自20世纪60年代以来，能够实现环氧化物与二氧化碳共聚以形成脂族聚碳酸酯(APC)的催化剂就已经是本领域已知的。早期的催化剂基于异相(heterogeneous)的锌化合物，并且反应性低，对聚合物形成与环状碳酸酯形成缺乏选择性，且倾向于产生被醚键污染的聚碳酸酯。在过去的十年左右的时间中，已经发现了基于过渡金属的改进催化剂。这些较新催化剂的反应性得到增加并且选择性得到提高。然而，即使使用诸如美国-专利7,304,172中公开的那些高活性催化剂，制备高分子量聚合物所需的反应时间通常也很长。此外，‘172专利中公开的最佳性能催化剂需要添加单独的共催化剂以达到最佳活性。已经尝试解决这些缺点。由Nozaki及其同事描述的催化剂(Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,7274-7277)将胺共催化剂链系于催化剂的配体。这些下一代的催化系统合成时间漫长且复杂，并且在聚合发生之前有不可取的诱导...
【技术保护点】
一种低聚络合物，其具有如下结构：
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.08.08 US 61/521,0651.一种低聚络合物，其具有如下结构：其中：每个M独立地选自由以下组成的群组：Cr、Mn、V、Fe、Co、Mo、W、Ru、Al和Ni；每个独立地包含：其中：R1a和R1a′独立地为基团、连接基、氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、714个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；R2a、R2a′、R3a和R3a′独立地为基团、连接基、氢、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，其中[R2a’和R3a’]、[R2a和R3a]、[R1a和R2a]以及[R1a’和R2a’]的任一者可任选地连同居间原子一起形成一个或多个环，后者继而可被一个或多个Rd基团取代；R4b选自以下：a)b)c)和d)其中Rc在每次出现时独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rc基团可连同它们所连接的碳原子及任何居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；当两个Rc基团连接于同一个碳原子时，它们可任选地连同它们所连接的碳原子一起来形成任选取代的选自以下的部分：烯烃、3至8元螺环、羰基、肟、腙和亚胺；Rd在每次出现时独立地为基团、连接基、连接基的与另一低聚单元连接的部分、能够形成连接基的部分、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rd基团可连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，R在每次出现时独立地为氢、任选取代的选自以下的基：酰基；C1-6脂族基；C1-6杂脂族基；氨甲酰基；芳基烷基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；氧保护基团；和氮保护基团，其中在同一氮原子上的两个R基团可任选地连同起来形成任选取代的3至7元环，每个X独立地为阴离子；Y是选自以下的二价连接基：-NR-、-N(R)C(O)-、-C(O)NR-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S-、-SO-、-SO2-、-SiR2-、-C(＝S)-、-C(＝NR)-或-(Rc)C＝C(Rc)-；-N＝N-；聚醚；C3至C8取代或未取代的碳环；和C1至C8取代或未取代的杂环；k是0、1或2；m*是0或1至6的整数，包括端值；m’是0或1至4的整数，包括端值；q是0或1至4的整数，包括端值；且x是0、1或2；每个连接基独立地为任选取代的C2-30脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(＝S)-、-C(＝NRy)-或-N＝N-替代，其中：每个-Cy-独立地为具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的3-8元二价饱和的、部分不饱和的或芳基环，或具有0-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的8-12元二价饱和的、部分不饱和的或芳基双环；且每个Ry独立地为-H或选自以下的任选取代的基：C1-6脂族基、苯基、3-7元饱和或部分不饱和的碳环、具有1-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-7元饱和或部分不饱和的单环杂环、具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元杂芳基环和8至10元芳基；且n是1至50；其中所述低聚络合物被一个或多个活化基团取代；其中是独立地共价连结于或连接基的连接部分，所述部分含有1-30个原子，所述原子包括至少一个碳原子，并且任选地包括一个或多个选自N、O、S、Si、B和P的原子；m是1至4的整数，其表示存在于单个连接基部分上的Z基团的数目；且每个Z独立地为中性或阳离子的含氮或含磷活化官能团、锍基团或鉮基团；并且其中n个重复单元任选连接以形成环状低聚络合物。2.根据权利要求1所述的低聚络合物，其具有下式：3.根据权利要求1所述的低聚络合物，其中包含：4.根据权利要求3所述的低聚络合物，其中包含：其中：R4a、R4a′、R5a、R5a′、R6a、R6a′、R7a和R7a′各自独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，其中[R1和R4a]、[R1’和R4a’]以及任意两个或更多个相邻的R4a、R4a’、R5a、R5a’、R6a、R6a’、R7a和R7a’基团可任选地连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；w是0或1至6的整数，包括端值；且p是0或1至4的整数，包括端值。5.根据权利要求1所述的低聚络合物，其具有选自以...
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