【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使环氧化物羰基化的改进方法
[0001]本专利技术涉及环氧化物的改进羰基化以形成羰基化产物,诸如内酯或酸酐
。
技术介绍
[0002]气体与液体反应物的催化反应通常在间歇式搅拌或连续搅拌反应器中进行,从而保持反应物气体的过压并将气体反应物连续注入液体中
。
间歇式反应器倾向于有效地使用催化剂
(
即,具有高催化剂转换数“TON”)
,但对于给定通量和批次之间的停工时间而言,其资本成本较高
。
[0003]连续搅拌反应器
(CSTR)
可连续产生产物,但通常需要增加的催化剂负载量来实现所需的生产率,从而导致催化剂的低效使用
。
催化剂的低效使用通常通过不断地分离
、
再循环和补充催化剂来克服,这不期望地增加了复杂性和诸如分离膜结垢等问题
。
[0004]采用催化剂再循环的环氧化物诸如环氧乙烷的连续羰基化已经描述于美国专利号
9,493,391
中
。
在该专利中描述了用 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种使环氧化物或内酯羰基化的方法,所述方法包括使液体溶剂中的所述环氧化物或内酯与一氧化碳在催化剂存在下在大于
80℃
的温度和至多约
150ppm
的水浓度下连续反应以形成羰基化产物
。2.
如权利要求1所述的方法,其中所述压力是
700psi
至
2000psi。3.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中
CO/
环氧化物的摩尔比是
1.2
至约
20。4.
如权利要求3所述的方法,其中所述摩尔比是
1.5
至约
5。5.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述压力是至少
800psi。6.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中
CO
以低于其在所述溶剂中发生饱和的速率下引入到所述溶剂中
。7.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述压力是至少
1000psi
并且所述温度大于
90℃。8.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述环氧化物被羰基化并且所述环氧化物是环氧乙烷
、
环氧丙烷或其组合
。9.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述环氧化物是环氧乙烷
。10.
如前述权利要求中任一项所述的方法,所述方法还包括第二气体
。11.
如权利要求
10
所述的方法,其中所述第二气体是惰性气体
、
氢气
、
氮气或其混合物
。12.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述环氧化物和催化剂以使得所述环氧化物和催化剂具有大于
1500
的环氧化物
/
催化剂的摩尔比的量存在
。13.
如权利要求
12
所述的方法,其中所述环氧化物
/
催化剂比率是
2000
至
25,000。14.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述催化剂由均相催化剂组成
。15.
如权利要求
14
所述的方法,其中所述催化剂是金属羰基催化剂
。16.
如权利要求
15
所述的方法,其中所述金属羰基催化剂由
[QM
y
(CO)
w
]
x
表示,其中:
Q
是任何配体;
M
是金属原子;
y
是1至6的整数,包括端值;
w
是使所述羰基金属稳定的数字;
x
是
‑3至
+3
的整数,包括端值
。17.
如权利要求
15
所述的方法,其中
M
是
Ti、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ni、Pd、Cu、Zn、Al、Ga
或
In。18.
如权利要求
17
所述的方法,其中
M
是
Co。19.
如权利要求
16
至
18
中任一项所述的方法,其中所述金属羰基催化剂是阴离子型并且进一步包含阳离子路易斯酸
。20.
如权利要求
19
所述的方法,其中所述阳离子路易斯酸是由
[M'(L)
b
]
c+
表示的金属络合物,其中
M'
是金属;每个
L
是配体;
b
是1至6的整数;
c
是
1、2
或3;并且其中,如果存在多于一个
L
,则每个
L
可相同或不同
。21.
如权利要求
20
所述的方法,其中所述配体
L
是双阴离子性四齿配体
。22.
如权利要求
20
或
21
所述的方法,其中所述双阴离子性四齿配体是卟啉衍生物
、
沙仑衍生物
、
二苯并四甲基四氮杂
14
轮烯
(TMTAA)
衍生物;酞菁衍生物
、
特罗斯特配体的衍生物或其组合
。23.
如权利要求
22
所述的方法,其中所述双阴离子性四齿配体是卟啉衍生物
。24.
如权利要求
20
至
23
中任一项所述的方法,其中
M'
是过渡金属或
13
族金属
。25.
如
20
至
24
中任一项所述的方法,其中
M'
是铝
、
铬
、
铟
、
镓或其组合
。
26.
如权利要求
25
所述的方法,其中
M'
是铝
、
铬或其组合
。27.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述一氧化碳提供于合成气中
。28.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中在反应之前将所述催化剂与所述环氧化物和溶剂混合以形成反应物混合物
。29.
如权利要求
28
所述的方法,其中将所述一氧化碳鼓泡到所述反应物混合物中
。30.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述方法在连续搅拌反应器或活塞流反应器中进行
。31.
如权利要求
30
所述的方法,其中所述反应器是所述活塞流反应器并且所述活塞流反应器是混合立式气泡活塞流反应器
。32.
如前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述溶剂是醚
、
烃
、
非质子极性溶剂或其混合物
。33.
如权利要求
32
所述的方法,其中所述...
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