2-甲基-3-甲氧基苯甲酸及其中间体的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸及其中间体的制备方法。中间体2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：将氧气通入到C

Process for the preparation of 2- methyl -3- methoxy benzoic acid and intermediates thereof

The invention discloses a preparation method of 2- methyl -3- methoxy benzoic acid and an intermediate thereof. The process for the preparation of an intermediate 2- methyl -3- chlorobenzene comprises the following steps of passing oxygen into the C

【技术实现步骤摘要】
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸及其中间体的制备方法
本专利技术涉及一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸及其中间体的制备方法。
技术介绍
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，是合成具有低药量、持效长、稳定、高效，对人畜禽安全的特点的昆虫生长调节剂类杀虫剂甲氧虫酰肼的中间体。2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的合成方法主要有四种：(1)2，6-二氯甲苯醚化后得到2-氯-6-甲氧基甲苯，在与二氧化碳通过格式反应制备得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸；(2)邻二甲苯为原料通过硝化得到3-硝基邻二甲苯，氧化反应得到2-甲基-3-硝基苯甲酸、还原反应得到2-甲基-3-氨基苯甲酸、氨基重氮水解得到2-甲基-3-羟基苯甲酸、醚化得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸；(3)以3-甲氧基苯甲酸为原料用碘甲烷甲基化得2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，此反应主要在期刊中提到，反应收率低且用到危险和昂贵的物料；(4)以2-甲基-3-甲氧基苯腈为原料氰基水解得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，但是在水解过程中甲氧基也会水解，所以此反应是可以得到产品但不具工业价值。现在工业生产中2，6-二氯甲苯为原料的工艺占主导。在文章JournalofOrganicChemistry，72(9)，3419-3429；2007中Nguyen，Thi-Huu提到用以3-甲氧基苯甲酸为原料用碘甲烷甲基化得2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。但该法产率相对较低仅有50％，反应中产生4位和6位甲基的杂质，难以分离，且其原料3-甲氧基苯甲酸不容易得到；用到四甲基哌啶锂或丁基锂做催化；不易工业化。反应方程式如下所示：在US5965766A专利文献公开了以2-甲基-3-甲氧基苯腈为原料氰基水解得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。但是在水解过程中甲氧基也会水解，需要重新用硫酸二甲酯醚化，其原始的起始原料为2，6-二氯甲苯，与另一条以2，6-二氯甲苯为原料的路线比较，步骤多，且收率低，需要用到剧毒物料等缺点，所以此反应是可以得到产品但不具工业价值。反应方程式如下所示：在CN102531932A和CN1468834A专利文献公开了以2-甲基-3-羟基苯甲酸为原料醚化得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。但是反应从起始原料邻二甲苯开始得到2-甲基-3-羟基苯甲酸需要四步反应，且硝化反应收率45％，且需要分离异构体；所以此反应是可以得到产品但不具工业价值。反应方程式如下所示：在WO9929699A1和EP0941982A2专利文献公开了以2-甲基-3-羟基苯甲酸2-氯-6-甲氧基甲苯为原料，通入二氧化碳，利用格式反应得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。此工艺是现在主要工业化工艺，但是反应中需要用的格式反应，反应危险性较高，成本高。反应方程式如下所示：Taylor，BarrieF.andRibbons，DouglasW.在1983年发表在AppliedandEnvironmentalMicrobiology.上的文章、Lu，Hongfei等在2003年发表化工进展上的文章、Soucy，C等在1987年发表在JournalofOrganicChemistry上的文章以及专利JP2009242338A中提到的了3-氯苯二甲酸的合成反应方程式如下所示：以上已报道的4种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法中存在原料昂贵、产率低、危险性较高、反应步骤长、成本高、剧毒物料的使用等缺陷。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法中存在原料昂贵、产率低、危险性较高、反应步骤长、成本高、剧毒物料的使用等缺陷，而提供了一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸及其中间体的制备方法。该制备方法以3-氯邻二甲苯为起始原料，工艺简便，生产周期短，收率较高、清洁生产且成本有所降低，可以适于工业化生产。本专利技术提供了一种2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法，包括以下步骤：将氧气通入到C2～6有机酸、催化剂和3-氯邻二甲苯的混合液中，反应，即可；其中，所述的催化剂为钴锰溴复合催化剂或钴溴复合催化剂，反应温度为100-210℃，反应压力为0.1-3MPa，氧气的通入时间为1～12h；所述的C2～6有机酸可以为本领域该类反应常规的C2～6有机酸，本专利技术优选醋酸、丙酸和丁酸中的一种或多种。所述的C2～6有机酸的用量可以参照本领域的常规进行选择，本专利技术特别优选如下：所述的C2～6有机酸与所述的3-氯邻二甲苯的质量比优选0.1∶1～5∶1，更优选0.25∶1～2.5∶1。本专利技术所述的钴锰溴复合催化剂可以采用本领域该类反应中常规的钴锰溴复合催化剂，所述的钴锰溴复合催化剂一般为含有钴盐、锰盐和溴盐的混合物；其中，所述的钴盐、锰盐或溴盐的种类可以参照本领域中该类反应的常规进行选择，本专利技术中所述的钴盐优选四水醋酸钴；所述的锰盐优选四水醋酸锰，所述的溴盐优选溴化钾。所述的钴盐、锰盐和溴盐的用量可以参照本领域的常规进行选择，本专利技术中所述的钴盐占所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量优选48.6％～58.3％；所述的锰盐占所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量优选37.5％；所述的溴盐占所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量优选4.2％～13.9％。本专利技术所述的钴溴复合催化剂可以采用本领域该类反应中常规的钴溴复合催化剂，所述的钴溴复合催化剂一般为含有钴盐和溴盐的混合物；其中，所述的钴盐同上所述；所述的溴盐同上所述；所述的钴盐和溴盐的用量可以参照本领域的常规进行选择，本专利技术中所述的钴盐占所述的钴溴复合催化剂的质量含量优选28.5～90％，更优选30～70％，进一步优选35～63.6％；所述的溴盐占所述的钴溴复合催化剂的质量含量优选10～71.5％，更优选30～70％；进一步优选36.4～65％。所述的催化剂的用量为本领域常规可以该类反应进行即可，本专利技术中所述的催化剂与所述的3-氯邻二甲苯的质量比优选0.001∶1～0.02∶1，更优选0.005∶1～0.011∶1，进一步优选0.01∶1～0.011∶1。本专利技术所述的2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法的制备方法中，所述的反应温度优选105～205℃，更优选130～200℃，进一步优选150～160℃，更进一步优选150～155℃；反应压力优选0.5～2MPa，更优选1～1.5MPa。本专利技术所述的2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法的制备方法中，所述的氧气的通气方式优选间歇性通气，所述的氧气的通入时间优选2～6h，更优选3～6h，进一步优选4～6h。本专利技术所述的2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法中，所述的反应结束后还可包括以下的后处理步骤：反应液浓缩除溶剂，浓缩液降温、过滤，得到所述的2-甲基-3-氯苯甲酸，即可。所述的2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法的后处理过程中，所述的除溶剂的操作可参照本领域常规进行选择，本专利技术优选减压蒸馏，所述的减压蒸馏的压力优选-0.08～-0.095MPa。所述的浓缩液降温可以本领域常规选择，一般为降温至20～25℃。所述的2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法的后处理中还可包括干燥滤饼的过程；其中，所述的干燥方式可以参照本领域的常规进行选择，可采用优选减压干燥；所述的减压干燥的条件可参照本领域常规进行选择，本专利技术所述的减压干燥的压力一般为-0.08～-0.095MPa；所述的减压干燥的温度一般为7本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑甲基‑3‑氯苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氧气通入到C

【技术特征摘要】
1.一种2-甲基-3-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将氧气通入到C2～6有机酸、催化剂和3-氯邻二甲苯的混合液中，反应，即可；其中，所述的催化剂为钴锰溴复合催化剂或钴溴复合催化剂，反应温度为100～210℃，反应压力为0.1～3MPa，氧气的通入时间为1～12h；2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的C2-6有机酸为醋酸、丙酸和丁酸中的一种或多种；和/或，所述的C2～6有机酸与所述的3-氯邻二甲苯的质量比为0.1∶1～5∶1，优选0.25∶1～2.5∶1。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的钴锰溴复合催化剂为钴盐、锰盐和溴盐的混合物；其中，所述的钴盐为四水醋酸钴；所述的锰盐为四水醋酸锰，所述的溴盐为溴化钾；所述的钴盐占所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量为48.6％～58.3％；所述的锰盐占所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量为37.5％；所述的溴盐所述的钴锰溴复合催化剂的质量含量为4.2％～13.9％；所述的钴溴复合催化剂为所述的钴盐和所述的溴盐的混合物；所述的钴盐占所述的钴溴复合催化剂的质量含量为28.5～90％，优选30～70％，更优选35～63.6％；所述的溴盐占所述的钴溴复合催化剂的质量含量为10～71.5％，优选30～70％；更优选36.4～65％。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的催化剂与所述的3-氯邻二甲苯的质量比为0.001∶1～0.02∶1，优选0.005∶1～0.011∶1，更优选0.01∶1～0.011∶1。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的反应温度为105～205℃，优选130～200℃，更优选150～160℃，进一步优选150～155℃。6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊小彬，林行军，杨威，
申请(专利权)人：江苏联化科技有限公司，联化科技盐城有限公司，联化科技台州有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32