一种SAPO-34/ZSM-12复合分子筛及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种SAPO-34/ZSM-12复合分子筛及其合成方法，所述复合分子筛同时具有ZSM-12分子筛晶相和SAPO-34分子筛晶相，合成方法是先制备氧化铝；然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，搅拌成硅铝凝胶并晶化一定时间；接着加入第二模板剂、适量的水和氧化铝搅拌均匀，接着蒸发掉定量的水；然后水热晶化后得到ZSM-12分子筛；接着与将磷源、硅源、铝源、水和模板剂混合，最后水热晶化后得到SAPO-34/ZSM-12复合分子筛。本发明专利技术方法合成的SAPO-34/ZSM-12复合分子筛结晶度高，不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。

SAPO-34/ZSM-12 composite molecular sieve and synthesis method thereof

The invention discloses a SAPO-34/ZSM-12 composite molecular sieve and its synthesis method, the composite molecular sieve with ZSM-12 molecular sieve crystal phase and SAPO-34 molecular sieve crystal phase synthesis method is the first preparation of alumina; then the inorganic alkali, aluminum source and silicon source, template agent and water mixture, stirring into aluminosilicate gel and crystallization a certain period of time; then add second template, the amount of water and alumina mixing, then evaporate quantitative water; then obtained after hydrothermal crystallization ZSM-12 molecular sieve; and then the phosphorus source, silicon source, aluminum source, water and surfactant mixture, the hydrothermal crystallization to obtain SAPO-34/ZSM-12 composite molecular sieve. The SAPO-34/ZSM-12 composite molecular sieve synthesized by the method of the invention has high crystallinity, not only effectively avoids the production of the hetero crystal, but also has simple operation.

【技术实现步骤摘要】
一种SAPO-34/ZSM-12复合分子筛及其合成方法
本专利技术涉及一种SAPO-34/ZSM-12复合分子筛及其合成方法，具体的说是一种低硅铝比SAPO-34/ZSM-12复合分子筛的合成方法，属于分子筛催化材料合成领域。
技术介绍
复合分子筛是一种拥有特殊结构的复合型分子筛，是由两种或多种分子筛形成的共结晶，或具有两种或多种分子筛结构特征的复合晶体。由于复合分子筛结构的特殊性，所以使这种分子筛具有了更加合理分布的酸性和良好的水热稳定性，克服了其组分自身的局限性，更好的满足工业应用的需求，具有广阔的应用前景。目前关于复合分子筛的技术较多，如CN1583562A公开了一种双微孔沸石分子筛及制备方法。该方法分为两大步骤，首先是合成出Y型分子筛；然后是将Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合，最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。CN1944254A是CN1583562A的改进型专利，两个专利方法的主体步骤基本一致，区别是用现成的高硅Y型分子筛与四乙基溴化铵、氨水、硅溶胶按照一定比例混合，最终合成出Y/β双微孔结构的复合分子筛。CN101514009A公开了一种丝光沸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种SAPO‑34/ZSM‑12复合分子筛，所述复合分子筛同时具有ZSM‑12分子筛晶相和SAPO‑34分子筛晶相，所述复合分子筛中的ZSM‑12分子筛与SAPO‑34分子筛的重量比为1：0.2～2，所述ZSM‑12分子筛的氧化物硅铝摩尔比为9～22，优选为10～20；复合分子筛的比表面积260～800 m

【技术特征摘要】
1.一种SAPO-34/ZSM-12复合分子筛，所述复合分子筛同时具有ZSM-12分子筛晶相和SAPO-34分子筛晶相，所述复合分子筛中的ZSM-12分子筛与SAPO-34分子筛的重量比为1：0.2～2，所述ZSM-12分子筛的氧化物硅铝摩尔比为9～22，优选为10～20；复合分子筛的比表面积260～800m2/g；复合分子筛的总酸量0.2～0.7mmol/g。2.如权利要求1所述的SAPO-34/ZSM-12复合分子筛的合成方法，包括以下步骤：（1）将硝酸铝在450～700℃下焙烧1～5h，得到氧化铝；（2）将无机碱、硅源、铝源、水和模板剂(MTEA)按照摩尔比1～8Na2O:25～55SiO2:A12O3:600～2000H2O:2～25MTEA的比例混合，搅拌均匀后得到硅铝凝胶，然后装入反应器中于140～220℃下晶化2～20h；（3）将步骤（1）得到的氧化铝和步骤（2）得到的反应物混合，并加入第二模板剂和水，搅拌均匀后在80～150℃下蒸发掉一定量的水，然后装入反应器中，在140～220℃下晶化24～130h，依次经分离、洗涤和干燥得到ZSM-12分子筛；（4）将磷源、硅源、铝源、水和模板剂（M）按照摩尔配比0.2～1.8P：0.15～1.8SiO2：A12O3：15～120H2O：0.4～1.7M的比例混合均匀，然后加入步骤（3）得到的ZSM-12分子筛，于150～240℃下晶化15～100h，最后经分离、洗涤、干燥和焙烧，得到SAPO-34/ZSM-12复合分子筛。3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的焙烧温度为500～600℃，焙烧时间为1.5～4h。4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的无机碱是NaOH、KOH、LiOH中的一种或多种；铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种；模板剂为甲基三乙基氯化铵（MTEA）。5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的无机碱、硅源、铝源、水和模板剂(MTEA)的摩尔配比为1.5～7Na2O:30...

【专利技术属性】
技术研发人员：范峰，凌凤香，王少军，张会成，杨春雁，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11