一种有机添加物替代模板剂的分子筛EMT的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种及以上的有机添加物替代模板剂辅助合成分子筛EMT的方法。本发明专利技术以小分子有机胺及盐作为有机添加物，采用悬浮聚集陈化法制备分子筛EMT。本发明专利技术方法采用有机添加物，去除了昂贵模板剂的消耗成本，同时提高了分子筛EMT的晶化速率，缩短了合成周期，并且操作过程简便易行。本发明专利技术方法，适应了石油化工工业上分子筛的发展要求，应用前景广阔。

Synthesis method of molecular sieve EMT replacing organic template with organic additive

The invention relates to a method for synthesizing molecular sieve EMT by replacing an organic agent with one or more organic additives. The invention uses small molecules, amines and salts as organic additives, and molecular sieve EMT is prepared by suspension agglomeration aging method. The method of the invention adopts an organic additive to eliminate the consumption cost of an expensive template agent, and simultaneously improves the crystallization rate of the molecular sieve EMT, shortens the synthesis cycle, and the operation process is simple and convenient. The method of the invention adapts to the development requirement of the molecular sieve in the petrochemical industry and has wide application prospect.

【技术实现步骤摘要】
一种有机添加物替代模板剂的分子筛EMT的合成方法
本专利技术属于分子筛的制备领域，特别涉及一种有机添加物辅助合成分子筛EMT的方法。
技术介绍
具有三维12元环交叉直孔道体系的分子筛EMT，作为一个催化性能优越的催化材料，在催化裂解、加氢裂解等催化领域中起着至关重要的作用。EMT分子筛很容易产生质子酸并与反应物相接触，质子化的EMT与Y沸石具有相似的铝含量，但酸性上有所不同，与HY相比，HEMT沸石的酸性位较多并且酸的强度较高，是较好的催化材料，前景广阔。有关分子筛EMT的研究方面，自1990年Delprato等人以18-冠-6醚为模板剂首次合成出纯六方晶系的EMT分子筛后，1995年Karim等人改变冠醚模板剂用量，并加入氟化物合成出不同形貌和大小的EMT分子筛，其中氟离子促进了分子筛晶核的形成。1999年Wendelbo等人提出新的合成方法，即在整个溶胶陈化和结晶期内，对原料采用连续转动方式，但仍然使用18-冠-6醚。2001年Matsukata等人仍然以冠醚为结构导向剂，以气相辅助结晶法合成高硅六角八面沸石EMT。2002年，CN1093086C以表面活性剂辅助合成，使昂贵的18-冠-6模板剂的相对用量减少40-50%。2004年，CN1161274C公布了一种添加无机盐乳化剂减少冠醚用量。综上所述，现有的合成分子筛EMT的研究仍局限于使用冠醚模板剂，虽然减少模板剂的相对用量，但仍摆脱不了模板剂的使用。昂贵冠醚模板剂的使用导致分子筛EMT在工业上的应用受到了极大的限制。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，克服合成分子筛EMT方法的不足，提供一种不使用冠醚或聚乙二醇有机模板剂，以小分子有机胺或盐作为添加物辅助合成分子筛EMT的方法；达到减少成本、缩短晶化时间、降低消耗、环境友好的目的。一种有机添加物辅助合成分子筛EMT的方法，以硅酸钠作为硅源，铝酸钠作为铝源，有机小分子胺为添加物，按照原料摩尔配比SiO2/Al2O3=2～100，Na2O/Al2O3=3～100，H2O/Al2O3=6～1000，小分子有机胺/Al2O3=0.1～3，将硅源、铝源、氢氧化钠和有机添加物充分混合后，室温10～100℃晶化12～168h，经过滤、洗涤、烘干即得分子筛EMT。上述各原料摩尔比的较好范围如下：SiO2/Al2O3=5～70，Na2O/Al2O3=5～60，H2O/Al2O3=H2O/Al2O3=100～650。上述有机添加物的较好添加摩尔量范围是小分子有机胺或盐/Al2O3=0.1～1.5。上述晶化温度的较好范围是20～60℃。晶化温度降低会使晶化时间延长，而晶化温度提高会有少量杂晶出现，使分子筛EMT的纯度降低。上述晶化时间的较好范围是16～108h。晶化时间延长同样可得到分子筛EMT，但降低了合成效率。本专利技术使用的有机添加物辅助合成EMT的方法获得如下效果：本专利技术在悬浮聚集陈化合成过程中不引入模板剂，直接合成出EMT晶体，减少消耗，成本降低，利于环境保护，绿色可行。合成EMT工艺过程简单，晶化时间大大缩短，操作条件不苛刻，利于实现工业化生产。附图说明图1是本专利技术实施例1以三乙胺为有机添加物合成分子筛EMT的XRD谱图。图2是本专利技术实施例1以三乙胺为有机添加物合成分子筛EMT的SEM照片。具体实施方式下面结合实施例对办法做进一步的说明，但本专利技术不局限于所列出的实施例。实施例1：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和三乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为5SiO2：1Al2O3：30Na2O：200H2O：0.1三乙胺。将混合物在低温下搅拌30min后，然后20℃晶化120h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干等步骤合成了分子筛EMT。实施例2：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和二乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为10SiO2：1Al2O3：35Na2O：300H2O：0.3二乙胺。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到40℃晶化100h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干等步骤合成了分子筛EMT。实施例3：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和一乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为35SiO2：1Al2O3：20Na2O：400H2O：0.5一乙胺。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到50℃晶化48h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干等步骤合成了分子筛EMT。实施例4：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和四乙基氢氧化铵有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为20SiO2：1Al2O3：15Na2O：600H2O：0.4四乙基氢氧化铵。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到60℃晶化64h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干等步骤合成了分子筛EMT。实施例5：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和三乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为50SiO2：1Al2O3：25Na2O：640H2O：1.2三乙胺盐。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到35℃晶化96h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干等步骤合成了分子筛EMT。实施例6：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和一乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔比为15SiO2：1Al2O3：50Na2O：540H2O：0.8一乙胺。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到45℃晶化54h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干步骤等步骤合成了分子筛EMT。实施例7：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和二乙胺有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为60SiO2：1Al2O3：12Na2O：580H2O：1二乙胺。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到50℃晶化40h，所得混合物经过滤、洗涤和烘干步骤等步骤合成了分子筛EMT。实施例8：首先将一定量的硅酸钠（SiO2，19.3～22.8%）、铝酸钠（Al2O3，45.0%）、氢氧化钠和四乙基氢氧化铵有机添加物混合，所得混合物的摩尔组成为40SiO2：1Al2O3：28Na2O：180H2O：1.5四乙基氢氧化铵。将混合物在低温下搅拌30min后，然后加热到60℃晶化84h，所得混合物过滤、洗涤和烘干步骤的合成分子筛EMT。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机添加物辅助合成分子筛EMT的方法，以硅酸钠作为硅源，铝酸钠作为铝源，小分子有机胺为添加物，按照原料摩尔配比SiO

【技术特征摘要】
1.一种有机添加物辅助合成分子筛EMT的方法，以硅酸钠作为硅源，铝酸钠作为铝源，小分子有机胺为添加物，按照原料摩尔配比SiO2/Al2O3=2～100，Na2O/Al2O3=3～100，H2O/Al2O3=6～1000，小分子有机胺/Al2O3=0.1～3，将硅源、铝源、氢氧化钠和有机添加物充分混合后，室温10～100℃晶化12～168h，经过滤、洗涤、烘干即得分子筛EMT。2.按照权利要求1所述的有机添加物辅助合成分子筛EMT的方法，其特征在于有机添加物选择一乙胺、二乙胺、三乙胺和四乙基氢氧化铵中的一种或几种。3.按照...

【专利技术属性】
技术研发人员：邱俊，周晶，关盛文，李鑫，
申请(专利权)人：吉林化工学院，
类型：发明
国别省市：吉林,22