聚醚类及其制造方法技术

通式：Ｒ（－Ｏ－Ｘ↓［ｎ］－Ｚ↓［ｍ］－Ｙ）↓［ｐ］｛Ｒ是Ｃ↓［２０］以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基或该基团中具有醚键的基团，ｎ为１～２００，ｍ为０～２００，０＜ｎ／（ｎ＋ｍ）≤１，Ｘ是起因于缩水甘油醚的开环聚合的基团，Ｚ是Ｃ↓［２～６］的亚烷氧基，ｐ为１～６，Ｙ为Ｈ、Ｃ↓［２０］以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基或酰基或缩水甘油基。Ｘ与Ｚ的排列是无规等］表示，Ｒ与Ｙ的任何一者或两者具有脂肪族不饱和键，分子量分布多分散度为１．２５～１．００的聚醚。在一元～六元醇存在下使用碱催化剂使缩水甘油醚或缩水甘油醚和Ｃ↓［２～６］的氧化烯进行开环聚合的制法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型的，该新型的聚醚类是缩水甘油醚类的均聚物、或缩水甘油醚类与C2～6的氧化烯类的共聚物，其特征在于，在分子链末端基中或连接基中具有脂肪族不饱和键，尤其是具有末端双键。
技术介绍
分子链末端具有脂肪族双键，即具有末端双键的聚醚类，是作为乳液聚合用反应性表面活性剂或其中间体、聚硅氧烷聚醚共聚物类的中间体等使用的化合物。日本专利第2672385号公报中公开了在烯丙醇中在碱催化剂存在下使环氧丁烷和环氧乙烷进行加成聚合制造单末端具有烯丙氧基的聚醚类的方法。特开2001-342156号公报中公开了在不饱和脂肪族醇中在金属的强酸盐存在下使氧化烯进行加成聚合，制造不饱和脂肪族醇氧化烯加成物的方法。特开2002-179788号公报中公开了在不饱和脂肪族醇中在路易斯酸催化剂或复合金属氧化物催化剂存在下使氧化烯进行加成聚合，制造单末端具有链烯基、另一末端具有羟基的聚醚类的方法。但是聚醚类的结构单元限定于亚烷氧基。 特开昭62-59236号公报中公开了在含有脂肪族双键的醇和阳离子引发剂(例如，弗里德尔-克拉夫酸、质子酸)存在下，通过将氧化烯、缩水甘油醚或该两者进行开环聚合，制造分子链单末端具有脂肪族双键、另一末端具有羟基的聚醚类的方法，以及采用该方法制造的分子链单末端具有脂肪族双键、另一末端具有羟基的聚醚类。然而，聚合时伴有副反应，因此只得到分子量分布多分散度宽即最小为1.3、最大为7.5，而纯度低的聚醚类。这样的分子量分布多分散度宽、纯度低的单末端具有链烯基的聚醚类，不适合作为乳液聚合用的反应性表面活性剂使用，也不适合作为采用氢化硅烷化反应制造聚醚改性有机聚硅氧烷用的中间体使用。此外，也不适合作为制造嵌段共聚物用的中间体。另外，只单末端具有链烯基的聚醚类，不适合作为制造嵌段共聚物用的中间体。此外，亚烷氧基为主要的结构单元时，耐氧化性不充分。 专利文献1特许第2672385号公报专利文献2特开2001-342156号公报专利文献3特开2002-179788号公报专利文献4特开昭62-59236号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 因此，本专利技术者为了开发没有上述问题的聚醚类而潜心进行研究，结果完成了本专利技术。本专利技术的课题在于提供新型聚醚类，其是在一元醇中缩水甘油醚类开环加成聚合得到的直链状均聚物、或缩水甘油醚类与C2～6的氧化烯类进行开环加成共聚得到的直链状共聚物，其特征在于，分子链末端基中具有脂肪族不饱和键，尤其是具有末端双键，分子量分布多分散度窄，和提供具备上述特征的同时，耐氧化性优异的聚醚类。 本专利技术的课题在于提供新型聚醚类，其是于二元～六元醇中缩水甘油醚类开环加成聚合制得的直链状乃至支链状的均聚物、或缩水甘油醚类与C2～6的氧化烯类进行开环加成共聚而制得的直链状乃至支链状共聚物，其特征在于，分子链末端基中或连接基中具有脂肪族不饱和键，尤其是具有末端双键，分子量分布多分散度窄，和提供具备上述特征的同时，耐氧化性优异的聚醚类。此外，还提供确实高纯度地制造上述聚醚类的方法。 用于解决课题的方法 本申请第1组的专利技术涉及 聚醚类，其特征在于，由通式(1)表示，R与Y的任一者或R与Y两者具有脂肪族不饱和键；标准聚苯乙烯换算的分子量分布多分散度为1.25～1.00。 通式(1)R-O-Xn-Zm-Y (1) {式中，R是C20以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、或该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基，n为1～200；m为0～200；0<n/(n+m)≤1，Z是C2～6的亚烷氧基；Y是氢原子、或选自C20以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、C20以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的酰基和缩水甘油基中的基团，X是通式(2)或通式(3)表示的基团， 通式(2) 通式(3) (上式中，R1是一价烃基或一价氟代烃基)。X基与Z基的排列是无规、交替、嵌段的任何一种，或它们的组合。} 上述所述的聚醚类，其特征在于，-Xn-的n为2～200，Xn是均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，-Zm-的m为2～200，Zm是均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物。 上述所述的聚醚类，其特征在于，R是C2～20且具有末端双键的一价烃基或该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团；Y是氢原子。 上述所述的聚醚类，其特征在于，R是C2～20且具有末端双键的一价烃基或该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团；Y是选自C20以下的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、C20以下的不具有脂肪族不饱和键的酰基和缩水甘油基中的基团。 上述所述的聚醚类，其特征在于，R是C20以下的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、或该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团；Y是C2～20且具有末端双键的一价烃基、或C2～20且具有末端双键的酰基。 上述所述的聚醚类，其特征在于，R是C2～20的具有末端双键的一价烃基、或该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团；Y是C2～20且具有末端双键的一价烃基、或C2～20且具有末端双键的酰基。 上述～的任一项所述的聚醚类，其特征在于，R1是不具有脂肪族不饱和键的一价烃基。 上述～的任一项所述的聚醚类，其特征在于，作为R或Y的C2～20且具有末端双键的一价烃基，是选自链烯基、链烯基苯基和链烯基芳烷基中的基团；该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团是链烯氧基烷基或链烯氧基苯基；作为R或Y的C20以下的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基，是选自烷基、苯基、烷基苯基、芳烷基和烷基芳烷基中的基团；该一价烃基中具有醚键(C-O-C)的基团是烷氧基烷基或烷氧基苯基；作为R1的不具有脂肪族不饱和键的一价烃基是选自烷基、苯基和烷基苯基中的基团。 上述所述的聚醚类，其特征在于，作为R的烷基，是选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、C7～20的烷基中的基团；作为R的烷基苯基是选自甲苯基、二甲苯基和乙苯基中的基团；作为R的链烯基，是选自烯丙基、甲代烯丙基、3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基，即式 表示的基团、4-戊烯基、5-己烯基、10-十一碳烯基和异戊二烯基中的基团；链烯基苯基是乙烯基苯基或烯丙基苯基；链烯基芳烷基是乙烯基苄基；链烯氧基烷基是烯丙氧基乙基；链烯氧基苯基是烯丙氧基苯基；作为R1的烷基，是从甲基、乙基、丙基和丁基中选出的基团；作为Y的烷基，是从甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、C7～20的烷基中选出的基团；作为Y的链烯基，是从烯丙基、甲代烯丙基、3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基，即式 表示的基团、5-己烯基、10-十一碳烯基和异戊二烯基中选出的基团；作为Y的C2～20且具有末端双键的酰基，是从丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巴豆酰基和十一碳烯酰基中选出的基团；作为Y的C20以下的不具有脂肪族不饱和键的酰基，是从乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基和十八酰基中选出的基团。 上述～的任一项所述的聚醚类，其特征在于，0.5<n/(n+m)≤1。 上述所述的聚醚类，其特征在于，0.9≤n/(n+m)≤1。 本申请第2组的专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚醚类，其特征在于，由下述通式（１）表示；Ｒ与Ｙ的任何一者或Ｒ与Ｙ两者具有脂肪族不饱和键；标准聚苯乙烯换算的分子量分布多分散度为１．２５～１．００，　通式（１）：Ｒ－Ｏ－Ｘ↓［ｎ］－Ｚ↓［ｍ］－Ｙ　（１）　式中，Ｒ是Ｃ↓［２０ ］以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、或该一价烃基中具有醚键（Ｃ－Ｏ－Ｃ）的基团；ｎ为１～２００；ｍ为０～２００；０＜ｎ／（ｎ＋ｍ）≤１；Ｚ是Ｃ↓［２－６］的亚烷氧基；Ｙ是氢原子、或从Ｃ↓［２０］以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的一价烃基、Ｃ↓［２０］以下的具有或不具有脂肪族不饱和键的酰基和缩水甘油基中选出的基团；Ｘ是下述通式（２）或通式（３）表示的基团，Ｘ基与Ｚ基的排列是无规、交替、嵌段的任何一种，或是它们的组合，　通式（２）：　［化１］　＊＊＊　 　通式（３）：　［化２］　＊＊＊　上述式中，Ｒ↑［１］是一价烃基或一价氟代烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：大川直，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]