二有机基聚硅氧烷及其制备方法技术

一种新的由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷： X-R2-(R12SiO)nR12Si-R2-X，{其中R1表示具有6个或更少碳原子并且不 含脂族不饱和键的单价烃基；R2表示亚烷基；并且X是由以下平均单 元式表示的有机基聚硅氧烷残基：(YR12SiO1/2)a(SiO4/2)b(其中R1与上 面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述R1表示的基团、含环氧的 烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳原子的烷基；然而， 在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个Y是具有7个或更多 碳原子的烷基；“a”是正数；“b”是正数；并且“a/b”是0.2-4.0 的数)、上述由R1表示的基团或者链烯基；然而，至少一个X是上述 的有机基聚硅氧烷残基；并且“n”为1-1,000的整数}。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。更特别 地，本专利技术涉及一种新的在分子末端具有包含7个或更多碳原子的烷 基的有机基聚硅氧烷残基的二有机基聚硅氧烷，并且涉及一种制备该 新的二有机基聚硅氧烷的方法。
技术介绍
在现有技术中已知一种在其分子末端具有含环氧的有机 基聚硅氧烷残基的二有机基聚硅氧烷(参见日本未审专利申请公开(下 文中称为特开)H05-140317和特开H06-56999 )。已经发现，当将 该二有机基聚硅氧烷与可固化有机树脂组合时，其提高了通过将该组合物固化得到的固化体的柔韧性。然而，由于作为极性基团的环氧基 团的存在，因此上述二有机基聚硅氧烷具有高粘度，并且因此具有差 的加工性和差的与有机树脂的混溶性。本专利技术的一个目的是提供一种新的具有提高的与可固化 有机树脂组合物的混溶性并且在其分子末端具有包含7个或更多碳原 子的烷基的有机基聚硅氧烷残基的二有机基聚硅氧烷。另一个目的是 提供一种制备上述二有机基聚硅氧烷的方法。专利技术公开本专利技术的二有机基聚硅氧烷由以下通式表示 X-R2- (R、SiO) Jl、Si-R2-X{其中r表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单 价烃基；^表示亚烷基；并且X是由以下平均单元式表示的有机基聚 硅氧烷残基(YR、SiO丄(Si(Wb (其中W与上面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述ie表示 的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳 原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个 Y是具有7个或更多碳原子的烷基；a是正数；b，，是正数；并 且a/b是O. 2-4. 0的数)、上述由R'表示的基团或者链烯基；然 而，至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基；并且n，，为1 - 1， 000 的整数}。本专利技术还涉及一种制备上述二有机基聚硅氧烷的方法。该 方法包括将以下组分进行氢化硅烷化反应(A) 由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷(R3R、SiO丄(SiOv2)b (其中W表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单 价烃基；^表示氢原子或由上述^表示的基团；然而，在一个分子中 至少两个W是氢原子；a是正数；b是正数；并且a/b是 0. 2-4. 0的数);(B) 由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷R4- (R、SiO) Jl、Si-R4 (其中W与上面定义的相同，R4是由上述W表示的基团或者链烯 基；然而，至少一个114是链烯基；和n是1 - 1， 000的整数)；和(C) 具有7个或更多碳原子的链烯烃，该反应在(D)铂类催化 剂的存在下进行。专利技术效果本专利技术的二有机基聚硅氧烷是一种新的化合物，其特征在 于具有提高的与可固化有机树脂组合物的混溶性并且在其分子末端具 有含7个或更多碳原子的烷基的有机基聚硅氧烷残基。本专利技术的制备 方法使得可以高效率地制备上述二有机基聚硅氧烷。专利技术详述让我们首先更详细地考虑本专利技术的二有机基聚硅氧烷。本专利技术的二有机基聚硅氧烷由以下通式表示X-R2-(R、SiO)Jl、Si-R2-X在该式中，W是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的 单价烃基。该基团的具体例子是以下这些曱基、乙基、丙基、丁基、 戊基、己基或类似的烷基；环戊基、环己基或类似的环烷基；苯基或 类似的芳基；和氯曱基、3，3，3-三氟丙基或类似的卤代烷基；其中优 选甲基和苯基。另外，在上式中，W表示亚烷基，例举为亚乙基、甲 基亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基，其中优选亚乙基。在上式中，X是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷 残基(YR、SDa(SiO丄 、上述由W表示的基团或者链烯基。在上式中，W是具有6个或更少 碳原子并且不含不饱和脂族键的单价烃基。该基团例举为上面提及的 相同基团，其中优选甲基和苯基。另外，在上式中，Y表示单键、氢 原子、由上述ie表示的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或 者具有7个或更多碳原子的烷基。含环氧的烷基例举为2-缩水甘油 氧基乙基、3-缩水甘油氧基丙基或类似的缩水甘油氧基烷基；2-(3，4-环氧环己基)乙基或类似的环氧环己基烷基；和4-环氧乙烷基丁基、 8-环氧乙烷基辛基或类似的环氧乙烷基烷基，其中优选缩水甘油氧基 烷基，特别地更优选3-缩水甘油氧基丙基。坑氧基甲硅烷基烷基例举 为三曱氧基曱硅烷基乙基、三甲氧基甲硅烷基丙基、二甲氧基甲基甲 硅烷基丙基、甲氧基二甲基甲硅烷基丙基、三乙氧基甲硅烷基乙基和 三丙氧基甲硅烷基丙基。具有7个或更多碳原子的烷基例举为庚基、 辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基和十八烷基，其 中优选具有7-18个碳原子的烷基，特别地更优选具有10-18个碳原子的烷基。 一个分子中至少一个Y是单键，通过其与上述ie相连。另外， 一个分子中至少一个Y是具有7个或更多碳原子的烷基。为了将提高的反应活性赋予得到的二有机基聚硅氧烷，优选一个分子中至少一个Y是含环氧的烷基和/或烷氧基甲硅烷基烷基。当在上式中X表示 由W表示的基团时，其可以是与上面提及相同的基团，其中优选曱基 和苯基。当在上式中X是链烯基时，该基团具体地例举为乙烯基、烯 丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基，其中优选乙烯基。 另外，上式中至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基。优选所有的 X是上述的有机基聚硅氧烷残基。在上式中，a是正数，b是 正数，并且a/b是0. 2 - 4. 0的数。在上式中，n是1-1，000的整数。为了提高本专利技术的 二有机基聚硅氧烷的加工性，建议n为1 - 500。对本专利技术的二有机基聚硅氧烷的分子量没有特殊限制，但 为了当将有机树脂组合物或无机粉末加入混合物中时提高与其的混溶 性以及提高得到的组合物的加工性，建议参照聚苯乙烯并且通过凝胶 渗透色镨测量的重均分子量(Mw)为500 - 1， 000， 000。以下描述涉及制备本专利技术的二有机基聚硅氧烷的方法。所述组合物的组分(A)是意在用于将有机基聚硅氧烷残 基引入二有机基聚硅氧烷分子末端的有机基聚硅氧烷。该组分由以下 平均单元式表示(R3R、Si(Wa(Si。4/2)b其中^是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的单价烃基。该基团例举为与上面提及相同的基团，其中优选甲基和苯基。在上式中，R'是氢原子或者与由上述W表示的相同的基团。然而， 一个 分子中至少两个RS是氢原子。另外，在上式中，a是正数，b是正数，并且a/b是0. 2 - 4. 0的数。对可用于制备构成上述组分(A)的有机基聚硅氧烷的方 法没有特殊限制。例如可以使用以下方法四卣代硅烷和单卣代硅烷 的共水解、四烷氧基硅烷和单烷氧基硅烷的共水解，以及优选通过以 下方式的四烷氧基硅烷和四有机基硅氧烷的水解和平衡再聚合滴加 四烷氧基硅烷同时将选自六有机基二硅氧烷、四有机基二硅氧烷、三有机基卣代硅烷或二有机基卣代硅烷的有机硅化合物搅拌到盐酸水溶液中(参见特开S61-195129 )。组分(B)是加入组合物中以形成本专利技术的二有机基聚硅 氧烷主链的二有机基聚硅氧烷。该组分由以下通式表示R4- (R、S亂R、Si-R4其中W是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的单价烃 基。该基团由与上面提及相同的基团代表，其中优选甲基和苯基。另 外，在上式中，R4可以是与上述W相同的基团或者链烯基。当本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷：　Ｘ－Ｒ↑［２］－（Ｒ↑［１］↓［２］ＳｉＯ）↓［ｎ］Ｒ↑［１］↓［２］Ｓｉ－Ｒ↑［２］－Ｘ　其中：　Ｒ↑［１］表示具有６个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单价烃基；　Ｒ↑［２ ］表示亚烷基；　Ｘ是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷残基、上述由Ｒ↑［１］表示的基团、或者链烯基：　（ＹＲ↑［１］↓［２］ＳｉＯ↓［１／２］）↓［ａ］（ＳｉＯ↓［４／２］）↓［ｂ］　其中，Ｒ↑［１］与上面定义的相同；Ｙ 是单键、氢原子、由上述Ｒ↑［１］表示的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有７个或更多碳原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Ｙ是单键并且至少一个Ｙ是具有７个或更多碳原子的烷基；“ａ”是正数；“ｂ”是正数；并且“ａ／ｂ”是０．２－４．０的数；然而，至少一个Ｘ是上述的有机基聚硅氧烷残基；和　ｎ为１－１，０００的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.28 JP 265954/20061.一种由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷X-R2-(R12SiO)nR12Si-R2-X其中R1表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单价烃基；R2表示亚烷基；X是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷残基、上述由R1表示的基团、或者链烯基(YR12SiO1/2)a(SiO4/2)b其中，R1与上面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述R1表示的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个Y是具有7个或更多碳原子的烷基；“a”是正数；“b”是正数；并且“a/b”是0.2-4.0的数；然而，至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基；和n为1-1,000的整数。2. 权利要求1的二有机基聚硅氧烷，其中上述由Y表示的具有7 个或更多碳原子的烷基是具有7 — 18个碳原子的烷基。3. 权利要求1的二有机基聚硅氧烷，其中上述由Y表示的具有7 个或更多碳原子的烷基是庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二 烷基、十七烷基或十八烷基。4. 权利要求1的二有机基聚硅氧烷，其中在一个分子中至少一个 Y是含环氧的烷基。5. 权利要求4的二有机基聚硅氧烷，其中含环氧的烷基是缩水甘 油氧基烷基、环氧基环己基烷基或环氧乙烷基烷基。6. 权利要求1的二有机基聚硅氧烷，其中在一个分子中至少一个 Y是烷氧基甲硅烷基烷基。...

【专利技术属性】
技术研发人员：森田好次，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP