可固化的硅氧烷组合物及其固化体制造技术

一种包含至少以下组分的可固化的硅氧烷组合物：(A)由以下通 式表示的二有机基聚硅氧烷： X-R2-(R12SiO)mR12Si-R2-X； {其中R1表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单 价烃基；R2表示亚烷基；并且X是由以下平均单元式表示的有机基聚 硅氧烷残基： (YR12SiO1/2)a(SiO4/2)b (其中R1与上面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述R1表示 的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳 原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个 Y是具有7个或更多碳原子的烷基；“a”是正数；“b”是正数；并 且“a/b”是0.2-4.0的数)、上述由R1表示的基团或者链烯基；然 而，至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基；并且“m”是等于或大 于1的整数}，和(B)用于环氧树脂的固化剂；具有良好的加工性并 且当固化时形成具有低弹性模量的硅氧烷固化体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可固化的硅氧烷组合物并且涉及一种通过将上述组合物固化得到的固化体。更具体地，本专利技术涉及一种具有 良好的加工性并且当固化时形成低弹性模量和低应力的固化体的可固 化的硅氧烷组合物。本专利技术还涉及一种低弹性模量和低应力的固化体。
技术介绍
在现有技术中已知一种包含具有含环氧的烷基的硅氧烷 树脂和固化剂的可固化的硅氧烷组合物(参见日本未审的专利申请公 开(下文中称为特开)H05-320514和特开2005-154766 )。然而， 由于作为极性基团的环氧基团的存在，因此该硅氧烷树脂具有高粘度， 并且因此在包含填料的情况下该组合物变得难以加工。另一方面，已知一种在其分子末端具有含环氧的有机基聚 硅氧烷残基的二有机基聚硅氧烷(参见特开H05-140317和特开 H06-56999 )。已经发现，将该二有机基聚硅氧烷与可固化的有机树脂 配合可以提高通过将该组合物固化得到的固化体的柔韧性。然而，由 于极性环氧基团的存在，因此上述二有机基聚硅氧垸具有高粘度，并 且因此含有该二有机基聚硅氧烷的有机树脂组合物具有低的加工性。本专利技术的一个目的是提供一种具有良好的加工性并且当 固化时形成低弹性模量和低应力的固化体的可固化的硅氧烷组合物。 另一个目的是提供一种低弹性模量和低应力的固化体。专利技术公开本专利技术的可固化的硅氧烷组合物包含至少以下组分 (A)由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷X-R2-(R、Si0)尤Si-R2-X{其中W表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单 价烃基；^表示亚烷基；并且X是由以下平均单元式表示的有机基聚 硅氧烷残基(YR、Si(Wa(Si02)b(其中W与上面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述I^表示 的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳 原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个 Y是具有7个或更多碳原子的烷基；a是正数；b是正数；并 且a/b，，是O. 2-4. 0的数)、上述由W表示的基团或者链烯基；然 而，至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基；并且m是等于或大 于1的整数}，和(B)用于环氧树脂用的固化剂。本专利技术的可固化的硅氧烷组合物通过将上述组合物固化 获得。专利技术效果本专利技术的可固化的硅氧烷组合物具有良好的加工性并且 当固化时形成低弹性模量和低应力的固化体。和所述固化体具有低弹 性模量和低应力。专利技术详述让我们首先更详细地考虑本专利技术的可固化的硅氧烷组合物。作为该组合物的一种主要组分的组分(A)是由以下通式 表示的二有机基聚硅氧烷X-R2-(R、SiO)迈R、Si-R2-X在该式中，r是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的 单价烃基。该基团的具体例子是以下这些甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或类似的烷基；环戊基、环己基或类似的环烷基；苯基或 类似的芳基；和氯甲基、3，3，3-三氟丙基或类似的卣代烷基；其中优 选甲基和苯基。另外，在上式中，W表示亚炕基，例举为亚乙基、甲 基亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基和亚己基，其中优选亚乙基。 在上式中，X是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷残基(Yd)a(SiO 其中^是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的单价烃 基。该基团例举为上面提及的相同基团，其中优选甲基和苯基。另夕卜， 在上式中，Y表示单键、氢原子、由上述W表示的基团、含环氧的烷 基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳原子的烷基。含环氧 的烷基由以下代表2-缩水甘油氧基乙基、3-缩水甘油氧基丙基或类 似的缩水甘油氧基烷基；2-(3，4-环氧环己基)乙基或类似的环氧环己 基烷基；和4-环氧乙烷基丁基、8-环氧乙烷基辛基或类似的环氧乙烷 基烷基；其中优选缩水甘油氧基烷基，特别地更优选3-缩水甘油氧基 丙基。上述具有7个或更多碳原子的烷基例举为庚基、辛基、壬基、 癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基和十八烷基，其中优选具有7 -18个碳原子的烷基，特别地更优选具有10 - 18个碳原子的烷基。 一个分子中至少一个Y是单键，通过其与上述R2相连。另外， 一个分 子中至少一个Y是具有7个或更多碳原子的烷基。为了将提高的反应活性赋予得到的二有机基聚硅氧烷，优选一个分子中至少一个Y是含 环氧的烷基和/或烷氧基甲硅烷基烷基。当在上式中X表示由R'表示 的基团时，其可以是与上面提及相同的基团，其中优选甲基和苯基。 当在上式中X是链烯基时，该基团具体地例举为乙烯基、烯丙基、丙 烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基，其中优选乙烯基。另外， 上式中至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基。优选所有的X是上 述的有机基聚硅氧烷残基。在上式中，a，，是正数，b，，是正数， 并且a/b是0. 2 - 4. 0的数。在上式中，m是等于或大于l的整数，并且优选等于或大于10的整数。更特别地，在上式中m，，可以为1 - 1， 000的整数。 为了提高该组合物的工业加工性，建议m为1 - 500的整数，特别 为10 - 500的整数。对组分(A)的分子量没有特殊限制，但当将组分(B)或 无机粉末加入混合物中时为了提高与组分(B )或与无机粉末的混溶性 以及提高得到的组合物的加工性，建议参照聚苯乙烯并且通过凝胶渗 透色^脊测量的重均分子量(Mw)为500 - 1， 000， 000。组分(A)可以例如通过在以下组分之间引起氢化硅烷化 反应制备(a) 由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷(R3R、SiOi丄(SiOv2)b (其中W是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的单价 烃基；然而， 一个分子中至少两个W是氢原子。另外，在上式中，a 是正数，b是正数，并且a/b是0. 2 - 4. 0的数)；(b) 由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷R4-(R、S亂R、S卜R4 (其中R'与上面定义的相同，R4是与上述W相同的基团或者链烯 基；然而，至少一个由ir表示的基团是链烯基；和m是等于或大 于1的整数)；和(c) 具有7个或更大数目的碳原子的烯烃； 该反应在U)铂催化剂的存在下进行。所述组合物的组分(a)是意在用于将有机基聚硅氧烷残 基引入二有机基聚硅氧烷分子末端的有机基聚硅氧烷。该组分由以下 平均单元式表示(R3R、SiO丄(SiOv2)b其中^是具有6个或更少碳原子并且不含不饱和脂族键的单价烃基。该基团例举为与上面提及相同的基团，其中优选甲基和苯基。在上式中，W是氢原子或者与由上述W表示的相同的基团。然而， 一个 分子中至少两个RS是氢原子。另外，在上式中，a是正数，b是正数，并且a/b，，是O. 2-4. 0的数。对可用于制备构成上述组分(a)的有机基聚硅氧烷的方 法没有特殊限制。例如可以使用以下方法四卣代硅烷和单卣代硅烷 的共水解、四烷氧基硅烷和单烷氧基硅烷的共水解，以及优选通过以下方式的四烷氧基硅烷和四有机基硅氧烷的水解和平衡再聚合滴加 四烷氧基硅烷同时将选自六有机基二硅氧烷、四有机基二硅氧烷、三 有机基离代硅烷或二有机基离代硅烷的有机硅化合物搅拌到盐酸水溶 液中(参见特开S61-195129 )。组分(b)是加入组合物中以形成本专利技术的二有机基聚硅 氧烷主链的二有机基聚硅氧烷。该组分由以下通式表示R4-(R、S亂R、Si-R4其中R'是具有6个本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种可固化的硅氧烷组合物，其包含至少以下组分：　（Ａ）由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷：　Ｘ－Ｒ↑［２］－（Ｒ↑［１］↓［２］ＳｉＯ）↓［ｍ］Ｒ↑［１］↓［２］Ｓｉ－Ｒ↑［２］－Ｘ　其中：　Ｒ↑［１］表示具有６个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单价烃基；　Ｒ↑［２］表示亚烷基；　Ｘ是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷残基、上述由Ｒ↑［１］表示的基团、或者链烯基：　（ＹＲ↑［１］↓［２］ＳｉＯ↓［１／２］）↓［ａ］（ＳｉＯ↓［４／２］）↓［ｂ］　其中Ｒ↑［１］与上面定义的相同；Ｙ是单键、氢原子、由上述Ｒ↑［１］表示的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有７个或更多碳原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Ｙ是单键并且至少一个Ｙ是具有７个或更多碳原子的烷基；“ａ”是正数；“ｂ”是正数；并且“ａ／ｂ”是０．２－４．０的数；然而，至少一个Ｘ是上述的有机基聚硅氧烷残基；并且“ｍ”是等于或大于１的整数；和　（Ｂ）用于环氧树脂的固化剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.9.28 JP 265955/20061.一种可固化的硅氧烷组合物，其包含至少以下组分(A)由以下通式表示的二有机基聚硅氧烷X-R2-(R12SiO)mR12Si-R2-X其中R1表示具有6个或更少碳原子并且不含脂族不饱和键的单价烃基；R2表示亚烷基；X是由以下平均单元式表示的有机基聚硅氧烷残基、上述由R1表示的基团、或者链烯基(YR12SiO1/2)a(SiO4/2)b其中R1与上面定义的相同；Y是单键、氢原子、由上述R1表示的基团、含环氧的烷基、烷氧基甲硅烷基烷基或者具有7个或更多碳原子的烷基；然而，在一个分子中，至少一个Y是单键并且至少一个Y是具有7个或更多碳原子的烷基；“a”是正数；“b”是正数；并且“a/b”是0.2-4.0的数；然而，至少一个X是上述的有机基聚硅氧烷残基；并且“m”是等于或大于1的整数；和(B)用于环氧树脂的固化剂。2. 权利要求1的可固化的硅氧烷组合物，其中组分(A)的式中 m是等于或大于IO的整数。3. 权利要求1的可固化的硅氧烷组合物，其中组分(B)是具有 酚羟基的化合物。4. 权利要求3的可固化的硅氧烷组合物，其中组分(B)是在一 个分子中含有至少两个酚羟基的有机基硅氧烷。5. 权利要求4的可固化的硅氧烷组合物，其中组分(B)是具有 以下通式的有机基硅氧烷R53SiO(R52SiO)nSiR53其中W是任选取...

【专利技术属性】
技术研发人员：森田好次，加藤智子，植木浩，
申请(专利权)人：陶氏康宁东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP