Y分子筛及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种Y分子筛的制备方法，包括如下步骤：将硅源和铝源混合后，再混入含氧有机物与水，所得混合物在15～60℃下陈化1～60h，得到导向剂；在10℃～90℃下，将导向剂、碱性溶液和水加入到硅源中，搅拌1～80h，加入铝源，搅拌均匀，制得凝胶反应混合物；将凝胶反应混合物进行微波加热处理，升温至80～120℃并晶化10～60min，再经过过滤、洗涤、干燥步骤制得Y分子筛产品。本发明专利技术可以在10～60min短时间内合成出相对结晶度80～85％、SiO

Y molecular sieve and preparation method thereof

The invention relates to a preparation method of Y molecular sieve, which comprises the following steps: silicon and aluminum sources mixed, mixed with organic compounds containing oxygen and water, the mixture at 15 to 60 DEG C aging 1 ~ 60H, get the guide agent; at 10 to 90 DEG C, the guide agent the alkaline solution and water added to the silicon source, stirring for 1 ~ 80h, adding aluminum source, mixing the gel reaction mixture; the gel reaction mixture and microwave heating, heating to 80 to 120 DEG C and 10 ~ 60min after crystallization, filtration, washing and drying steps of preparation of Y molecular sieve products. The relative crystallinity can be synthesized from 10 to 60min in a short time of 80 to 85% and SiO

【技术实现步骤摘要】
Y分子筛及其制备方法
本专利技术涉及一种有机物辅助的微波法快速制备高结晶度、高硅铝比Y分子筛的制备方法，属于无机材料与催化剂制备

技术介绍
Y沸石，由于其发达的三维孔道、可调变酸性、良好的热及水热稳定性被广泛的应用于石油炼化行业。我国NaY沸石年消耗量约为5万吨左右，全世界NaY沸石年消耗量约为50-70万吨，是最大宗的分子筛催化材料。目前最常用的Y分子筛制备方法是类似美国Grace公司在US3639099和US3671191中所提出的导向剂法，该方法一般晶化时间需要20小时以上，过程能耗比较大。如果可以将Y分子筛的制备周期缩短，便能提高生产效率，减少生产能耗，可以增加产品的经济效益。结晶度及硅铝比(SiO2/Al2O3)是Y型沸石性质与功能最主要的影响因素之一。相对结晶度更高的样品具有更高的热稳定性及水热稳定性。在应用于催化裂化时，较高的结晶保留度意味着更多的活性中心，更高的催化性能；提高初始合成样品的相对结晶度可以提高反应后样品的结晶保留度，也能增加产品的经济效益。微波是一种电磁波，20世纪80年代开始被广泛应用于化学领域。由于微波化学具有反应速度快、收率高、产物易分离、污染小或无污染等优点，近年来人们开始将微波用于分子筛的合成与处理，可以加快晶化速度、降低能耗。Jansen等按照摩尔比xSiO2:Al2O3:yNa2O:40H2O，其中x＝5～30，y＝3～10的配比制得反应混合物，陈化24h后放入反应釜，在微波辐射下加热后得到粒径小于0.5μm的Y分子筛。程志林等人也使用常压回流微波加热方法，通过在反应物混合物凝胶中添加柠檬酸合成出晶粒尺寸在40nm左右颗粒均匀的Y分子筛。虽然使用微波加热反应混合凝胶大大缩短了晶化时间，降低了能耗，但合成产品的相对结晶度和硅铝比相对于常规水热合成法都有明显降低。提高产品的晶化程度和硅铝比是微波法合成Y分子筛方法需要解决的一个问题。因此研发出一种短时间内合成出晶化程度和硅铝比都比较高的Y分子筛的方法具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种快速合成晶化程度和硅铝比都较高的Y分子筛的制备方法，以提高Y分子筛的合成效率。本专利技术公开一种Y分子筛的制备方法，所述方法包括如下步骤：(1)制备导向剂：将硅源和铝源混合后，再混入含氧有机物与水，所得混合物在15～60℃下陈化1～60h，得到导向剂；上述物料中的Na元素以Na2O计，Al元素以Al2O3计，Si元素以SiO2计，所述硅源、所述铝源、所述含氧有机物与水的用量使得Na2O、Al2O3、SiO2、含氧有机物和H2O的摩尔比例为10～30：1：10～32：0.012～150：150～450；(2)制备凝胶反应混合物：在10℃～90℃下，将导向剂、碱性溶液和水加入到硅源中，搅拌1～80h，加入铝源，搅拌均匀，制得凝胶反应混合物；上述物料中的Na元素以Na2O计，Al元素以Al2O3计，Si元素以SiO2计；所述导向剂、所述碱性溶液、所述硅源、所述铝源以及水的用量使得Na2O、Al2O3、SiO2和H2O的摩尔比例为1～4：1：6～10：100～300；所述导向剂的用量占上述物料总重量的1～60wt％；(3)制备Y分子筛：将步骤(2)中制备的凝胶反应混合物进行微波加热处理，升温至80～120℃并晶化10～60min，再经过过滤、洗涤、干燥步骤制得Y分子筛产品。本专利技术所述的方法，其中，所述硅源优选选自硅溶胶、白炭黑、硅酸钠、正硅酸中的一种或者多种。本专利技术所述的方法，其中，所述铝源优选选自高碱偏铝酸钠、硫酸铝、硝酸铝或者拟薄水铝石中的一种或多种。本专利技术所述的方法，其中，所述含氧有机物优选为四氢呋喃、乙醇或丙酮。本专利技术所述的方法，其中，所述步骤(2)中搅拌时间优选为1～50h。本专利技术所述的方法，其中，所述步骤(2)中搅拌温度优选为10℃～70℃。本专利技术所述的方法，其中，所述步骤(3)中晶化过程的时间优选为30～60min。本专利技术所述的方法，其中，所述碱性溶液优选为高碱偏铝酸钠溶液。一种Y分子筛，其优选由本专利技术所述的制备方法制得。本专利技术所述的Y分子筛，其中，所述Y分子筛的相对结晶度优选为80～85％；所述Y分子筛中的Si元素和Al元素分别以SiO2和Al2O3计，所述SiO2与Al2O3摩尔比优选为4.8～5.2。本专利技术所述Y分子筛的制备方法中，未详细提及的步骤例如晶化产物的过滤、洗涤、干燥等步骤可以按照所属领域的常规操作进行。本专利技术中晶化产物优选是在60℃～160℃进行干燥。本专利技术所提供的Y分子筛的制备方法中，主要是将含氧有机物添加到导向剂中，使得导向剂的活性增加；并采用将导向剂和碱性溶液在搅拌条件下加入到硅源中，使导向剂更好地分散于硅源中，然后再加入铝源，得到的反应混合物凝胶放入反应釜后，再将反应釜放入微波加热装置中静置晶化，短时间内得到晶化程度和硅铝比都较高的Y分子筛产品。此外，在本专利技术的合成方法中，导向剂的老化时间相对较短，凝胶反应混合物的晶化时间很短，使其能耗降低，很好提高了分子筛制备效率。本专利技术的方法能在10～60min内快速合成出相对结晶度80～85％、SiO2/Al2O3摩尔比为4.8～5.2的Y分子筛。综上所述，本专利技术的Y分子筛的制备方法具有以下优点：(1)在很短的时间内可以制备出晶化程度和硅铝比都比较高的Y分子筛产品；(2)Y分子筛在相对低碱度、低投料硅铝比的条件下制备得到，降低了过滤母液对环境的污染。附图说明图1是实施例1制备得到的Y分子筛的XRD图；图2是实施例2制备得到的Y分子筛的XRD图；图3是实施例3制备得到的Y分子筛的XRD图；图4是实施例4制备得到的Y分子筛的XRD图；图5是实施例5制备得到的Y分子筛的XRD图；图6是实施例6制备得到的Y分子筛的XRD图；图7是对比例1制备得到的Y分子筛的XRD图；图8是对比例2制备得到的Y分子筛的XRD图。具体实施方式以下对本专利技术的实施例作详细说明：本实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本专利技术的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的工艺参数，通常按照常规条件。在各实施例和对比例中，合成出的NaY沸石的相对结晶度和硅铝比的测定采用BRUKERD8ADVANCE(德国Bruker)型X射线衍射仪，实验条件为：CuKa辐射(0.1541nm)，管电压40kV，管电流40mA。相对结晶度的测定是根据SH/T0340-92标准方法(《化学工业标准汇编》，中国标准出版社，2000年出版)进行的。硅铝比的测定是根据SH/T0339-92标准方法(《化学工业标准汇编》，中国标准出版社，2000年出版)进行，并根据式(1)计算NaY沸石的晶胞常数后，按Breck-Flanigen公式：Si/Al＝(25.858-α)/(α-24.191)计算得出的。式(1)，其中，α—晶胞常数，λ－CuKα1辐射波长h2+k2+l2－X射线衍射密勒指数平方和。实施例和对比例中所使用的作为结晶度标准的沸石标样来自于编号为040617的工业NaY参比样，用X光衍射法测得该沸石的SiO2/Al2O3为5.1，并将其结晶度设定为100％。实施例1本实施例提供一种Y分子筛的制备方法，其包括以下步骤：取75g水玻璃(SiO2含量本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Y分子筛的制备方法，该方法包括如下步骤：(1)制备导向剂：将硅源和铝源混合后，再混入含氧有机物与水，所得混合物在15～60℃下陈化1～60h，得到导向剂；上述物料中的Na元素以Na

【技术特征摘要】
1.一种Y分子筛的制备方法，该方法包括如下步骤：(1)制备导向剂：将硅源和铝源混合后，再混入含氧有机物与水，所得混合物在15～60℃下陈化1～60h，得到导向剂；上述物料中的Na元素以Na2O计，Al元素以Al2O3计，Si元素以SiO2计，所述硅源、所述铝源、所述含氧有机物与水的用量使得Na2O、Al2O3、SiO2、含氧有机物和H2O的摩尔比例为10～30：1：10～32：0.012～150：150～450；(2)制备凝胶反应混合物：在10℃～90℃下，将导向剂、碱性溶液和水加入到硅源中，搅拌1～80h，加入铝源，搅拌均匀，制得凝胶反应混合物；上述物料中的Na元素以Na2O计，Al元素以Al2O3计，Si元素以SiO2计；所述导向剂、所述碱性溶液、所述硅源、所述铝源以及水的用量使得Na2O、Al2O3、SiO2和H2O的摩尔比例为1～4：1：6～10：100～300；所述导向剂的用量占上述物料总重量的1～60wt％；(3)制备Y分子筛：将步骤(2)中制备的凝胶反应混合物进行微波加热处理，升温至80～120℃并晶化1...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭成玉，李兆飞，崔岩，邢昕，刘其武，王骞，阎立军，庞新梅，李发永，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11