磺化聚醚砜的制备方法技术

本发明专利技术是一种磺化聚醚砜的制备方法，是将聚醚砜溶于二氯乙烷、二氯甲烷、二甲基亚砜、氯仿、二甲基甲酰胺等惰性溶剂中，聚醚砜与溶剂的质量（ｇ）体积（ｍｌ）比为５－２０％，在室温下搅拌３－５小时形成冻胶状物质，继续搅拌成淤泥状，在－３～８℃温度范围内剧烈搅拌下通入磺化剂气体ＳＯ↓［３］，ＳＯ↓［３］与聚醚砜的摩尔比为：０．１－３．０，ＳＯ↓［３］气体直接通入或先惰性溶剂混合后加入体系中，搅拌反应、烘干得产品，工艺简单、原料易得、成本低、收率高。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种，属高分子合成领域。在众多生物高分子材料中，聚醚砜的生物相容性最好，这是国际医学材料界所公认的。但是聚醚砜经磺化改性后制成磺化聚醚砜材料，其生物相容性更加优于聚醚砜，此外，它还具有降低经内源性途径的血栓形成、降低血浆中过敏毒素的浓度，此聚醚砜的结构单元中由于每个苯环上都有连着一个有强吸电性砜基(-SO2-)，至使相邻苯环钝化，从而导致亲电的磺化反应变得难以进行。据查，国际上聚醚砜磺化的文献有许多，在苯环上的取代位置仅限于醚键(-O-)的邻位，所用磺化剂为氯磺酸或发烟硫酸(US4，272，903)、或发烟硫酸作磺化剂、浓硫酸作溶剂(US5，013，765)、或氯磺酸作磺化剂、惰性溶剂作溶剂(在醚键邻化接-SO2Cl或-SO3H)或用氯磺酸或液体SO3作磺化剂、卤代烷烃作溶剂，在苯环上接(-SO3H)形成磺化聚醚砜(US4，413，106)，上述方法工艺复杂、原料难得、收率低。本专利技术的目的是为公众提供一种工艺简单、原料易得、成本低、收率高的。本专利技术的技术方案是将聚醚砜溶于卤代烷烃溶剂中，聚醚砜与卤代烷的质量(g)体积(ml)比为5～20％，在室温下搅拌数小时形成冻胶状物质，继续搅拌成淤泥状，在-3～8℃温度范围内剧烈搅拌下通入磺化剂气体SO3，SO3与聚醚砜的摩尔比为0．1～3．0，SO3气体可直接通入或也可先与卤代烷烃等惰性溶剂按重量比例复合后加入体系中，停止通气后继续反应0．5～24小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物沉到中性，烘干得产品，惰性溶剂是指二氯甲烷二氯乙烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或其中两种的混合物。本专利技术的技术方案由于采用二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烷烃作溶剂、用气体SO3或SO3转化气作磺化剂，以及采用了先进的工艺路线，使本专利技术的方法具有工艺简单、原料易得、成本低、收率高的优点，特别是气体SO3的原料的第二种来源更为无液体SO3商品供应的地区和国家采用，而且所制得的磺化聚醚砜完全符合供作制备血液净化装置的生物医学材料，也可用于其它领域。下面是具体实施例方式实施例一将烘干了的聚醚砜200克溶于2．5L二氯乙烷中，在室温下搅拌5小时，形成冻胶状体系，继续搅拌至体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，通入SO3气体(SO3转化气，7％体积含量气体流量15L／min)5小时，停止通气后继续反应1小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于100℃温度下烘至恒重，产物磺化度0．17。实施例二将2000ml二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲亚砜分析纯中的任意一种，冷却至1～8℃，搅拌，通入SO3气体(同实施例一气体流量为15L／min)进行混合。数小时后停止通气，能得到SO3含量为2．8mol／L的混合物约1500ml，-3～0℃温度下冷却保存，待用。实施例三将50g聚醚砜在150℃下烘干溶于500ml二氯甲烷(分析纯)中，在室温下搅拌4小时，使体系成冻胶状(同实施例一)。继续搅拌体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，慢慢滴加实施例二中SO3气体与二氯甲烷的混合物16ml，继续搅拌1小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于100℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．04。实施例四将50g聚醚砜在145℃下烘干后溶于500ml二氯乙烷(分析纯)中，在室温下3-6小时搅拌使体系成冻胶状，继续搅拌体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，慢慢滴加实施例二中SO3气体与二氯甲烷的混合物60ml，继续搅拌3小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于130℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．15。实施例五将50g聚醚砜在140℃下烘干后溶于400ml氯仿(分析纯)中，在室温下搅拌数小时使体系成冻胶状。继续搅拌体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，慢慢滴加实施例二中SO3气体与氯仿的混合物60ml，继续搅拌3小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于130℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．12。实施例六将100g聚醚砜在135℃下烘干溶于900ml二甲亚砜／二氯乙烷(5∶5体积比)中，冷却至2～6℃，慢慢滴加实施例二中SO3气体与氯仿的混合物200ml，继续搅拌3小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于150℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．30。实施例七将烘干了的聚醚砜200g溶于2000ml二氯甲烷中，在室温下搅拌4小时，形成冻胶状体系，继续搅拌至体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，通入SO3气体(SO3转化气，7％体积含量15L／min)2小时，停止通气后继续反应1小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于100℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．08。实施例八将烘干了的聚醚砜100g溶于1200ml氯仿中，在室温下搅拌6小时，形成冻胶状体系，继续搅拌至体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，通入SO3气体(SO3转化气，7％体积含量15L／min)4小时，停止通气后继续反应20小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于130℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．35。实施例九将烘干了的聚醚砜200g溶于2000ml二甲基甲酰胺中，在室温下搅拌数小时，形成冻胶状体系，继续搅拌至体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，通入SO3气体(SO3转化气，7％体积含量15L／min)7小时，停止通气后继续反应2小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于150℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．23。实施例十将烘干了的聚醚砜200g溶于1000ml二甲亚砜／二氯乙烷(5∶5体积比)中，冷却至2～6℃，通入SO3气体(SO3转化气，7％体积含量15L／min)5小时，停止通气后继续反应5小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于150℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．25。实施例十一用100克聚醚砜在140℃下烘干溶于1000ml二甲基甲酰胺中，在室温下搅拌使体系形成冻胶状(同实施例一)。继续搅拌，体系形成淤泥状，冷却至2～6℃，慢慢滴加实施例二中SO3气体与氯仿的混合物310ml，继续搅拌1小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物洗至中性，于150℃温度下烘至恒重，产物磺化度为0．62。权利要求1.，其特征在于是将聚醚砜溶于惰性溶剂中，聚醚砜与溶剂的质量(g)体积(ml)比为5～20％，在室温下搅拌3～5小时形成冻胶状物质，继续搅拌成淤泥状，在-3～8℃温度范围内剧烈搅拌下通入磺化剂气体SO3，SO3与聚醚砜的摩尔比为0．1～3．0，SO3气体直接通入或先与惰性溶剂按一定比例混合后加入体系中，停止通气后继续反应0．5～24小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物沉至中性，烘干得产品，其中，惰性溶剂是指二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或其中两种的混合物。全文摘要本专利技术是一种,是将聚醚砜溶于二氯乙烷、二氯甲烷、二甲基亚砜、氯仿、二甲基甲酰胺等惰性溶剂中,聚醚砜与溶剂的质量(g)体积(ml)比为5—20%,在室温下搅拌3—5小时形成冻胶状物质,继续搅拌成淤泥状,在－3～8℃温度范围内剧烈搅拌下通入磺化剂气体SO文档编号C08G75/23GK1292393SQ0010995公开日2001年4月25日 申请日本文档来自技高网...

【技术保护点】
磺化聚醚砜的制备方法，其特征在于是将聚醚砜溶于惰性溶剂中，聚醚砜与溶剂的质量（ｇ）体积（ｍｌ）比为５～２０％，在室温下搅拌３～５小时形成冻胶状物质，继续搅拌成淤泥状，在－３～８℃温度范围内剧烈搅拌下通入磺化剂气体ＳＯ↓［３］，ＳＯ↓［３］与聚醚砜的摩尔比为：０．１～３．０，ＳＯ↓［３］气体直接通入或先与惰性溶剂按一定比例混合后加入体系中，停止通气后继续反应０．５～２４小时，停止搅拌、静置，倒出上层液，下层物沉至中性，烘干得产品，其中，惰性溶剂是指二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或其中两种的混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：乐以伦，吴大可，黄芳，韩冠群，杨龙，周述谦，
申请(专利权)人：四川科力仪器技术有限公司，
类型：发明
国别省市：51[中国|四川]