picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用制造技术

本发明专利技术涉及包含picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类（SBIs）杀菌剂的组合物及其制剂和应用。一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物Ⅱ为甾醇生物合成抑制剂类（SBIs）杀菌剂。本发明专利技术的杀菌剂组合物具有防治谱广、无交互抗性的特点，能明显减少picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类（SBIs）杀菌剂的使用量及使用次数，延缓抗性。本发明专利技术还提供上述杀菌组合物的制剂，设计了适合于该组合物的制剂方法，能极大程度发挥药剂的作用，减少药剂使用量。本发明专利技术还提供上述杀菌组合物和制剂的应用，以指导正确用药，减少药剂乱用滥用。

Compositions of picarbutrazox and sterol biosynthesis inhibitors, fungicides, formulations and uses thereof

The present invention relates to compositions comprising picarbutrazox and sterol biosynthetic inhibitors (SBIs), fungicides, and formulations and uses thereof. A bactericidal composition, the composition contains the bactericidal activity of compounds I and II fungicidal compounds, the bactericidal activity of compound picarbutrazox, the bactericidal activity of compound II for sterol biosynthesis inhibitor (SBIs) fungicides. The bactericide composition has the characteristics of broad spectrum control and no cross resistance, can significantly reduce picarbutrazox and sterol biosynthesis inhibitor (SBIs) use fungicides and use frequency, delay resistance. The present invention also provides a preparation of the bactericidal composition, and a preparation method suitable for the composition is designed, which can greatly exert the function of the medicament and reduce the dosage of the medicament. The invention also provides the application of the sterilizing composition and the preparation to guide the correct medication and reduce the indiscriminate use of the medicine.

【技术实现步骤摘要】
picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用
本专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含picarbutrazox与甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
技术介绍
在农作物生产中，真菌病害发生情况多，损失重，防治难。现有单剂随着使用时间的延长，病菌对药剂的抗药性和耐药性日益成为困扰植保人员的一大难题。然而，新型活性物质的开发周期长，成本高，困难大，远远不能满足农业生产需求。组合正确的药剂复配不仅能扩大防治谱，产生增效，减少药剂用量，降低防治成本，还能延缓抗性产生。因此，药剂复配研究是植物化学保护中的一个重要课题。picarbutrazox是日本曹达株式会社开发的氨基甲酸酯类杀菌剂，代号NF-171，于2013年公开，对霜霉病和疫病具有较好的防治效果。甾醇生物合成抑制剂类(SBIs)杀菌剂是二十世纪60、70年代开发的一类系统性杀菌剂，利用分子中的含氮杂环上的N与甾醇14α-脱甲基酶P450(CYP51)的血红素-铁活性中心配位结合，从而抑制酶活性，使甾醇不能正常合成，导致真菌细胞膜结构破坏和细胞死亡，但对细菌无效(自身可合成甾醇)。主要包括三唑类、咪唑类、嘧啶类、吡啶类、哌嗪类等。这类杀菌剂同时具有内吸和向顶传导作用，同时兼具保护和治疗效果。但由于CYP51同时也影响赤霉素的合成，因此会抑制植物中赤霉素合成，抑制其生长，尤其对双子叶植物有副作用。同时SBIs类杀菌剂种类较多，而且其作用原理位点相同，因此该类药剂之间偶有明显的交互抗性。将picarbutrazox和SBIs类杀菌剂混用不仅能扩大杀菌谱，满足农业生产中一药多治的要求，同时能减少picarbutrazox和SBIs类杀菌剂的用量，减少药害发生，延缓抗性产生，具有重要的现实意义。
技术实现思路
为解决上述问题，申请人经大量实验，从现有SBIs杀菌剂中选出合适的药剂，与picarbutrazox进行复配。本专利技术的一个目的是提供一种杀菌组合物，该杀菌组合物具有增效作用、扩大防治谱、能减少药剂用量、减少药害、延缓抗性。本专利技术的第二个目的是提供上述的杀菌组合物的合理制剂，充分发挥复配药剂优势，进一步减少药剂用量，减少污染。本专利技术的第三个目的是提供上述的杀菌组合物和制剂的应用。为了实现上述的第一个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物II为甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂；所述的甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂选自苯醚甲环唑(difenoconazole)(已知于EP0112284)、烯唑醇(diniconazole)(已知于EP2838847)、氟环唑(epoxiconazole)(已知于DE3218130)、腈苯唑(fenbuconazole)(已知于DE3721786)、氟硅唑(flusilazole)(已知于DP0068813)、粉唑醇(flutriafol)(已知于EP0015756)、戊唑醇(tebuconazole)(已知于DE3018866)、己唑醇(hexaconazole)(已知于DE3042303)、腈菌唑(myclobutanil)(已知于EP0145294)、戊菌唑(penconazole)(已知于DE2735872)、丙环唑(propiconazole)(已知于US4079062)、四氟醚唑(tetraconazole)(已知于EP0234242)、三唑醇(triadimenol)(已知于DE2324010)、联苯三唑醇(bitertanol)(已知于US3952002)、三唑酮(triadimefon)(已知于US3912752)、丙硫菌唑(prothioconazole)(已知于CN102083802)、抑霉唑(imazalil)(已知于US6207695)、咪鲜胺(prochloraz)(已知于AU491880)、糠菌唑(bromuconazole)(已知于CN103563943)、环丙唑醇(cyproconazole)(已知于CN101697727)、乙环唑(etaconazole)(已知于CN1049771)、氟喹唑(fluquinconazole)(已知于CN101692824)、亚胺唑(imibenconazole)(已知于CN101167455)、种菌唑(ipconazole)(已知于CN101969779)、叶菌唑(metconazole)(已知于CN102017955)、硅氟唑(simeconazole)(已知于CN102246807)、灭菌唑(triticonazole)(已知于CN102037974)、稻瘟酯(pefurazoate)(已知于CN100527958)、噁咪唑(oxpoconazole)(已知于CN101473825)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)(已知于CN104030910)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)(已知于CN1165228)、啶斑肟(pyrifenox)(已知于CN1099552)、嗪氨灵(triforine)(已知于CN1157551)、烯酰吗啉(dimethomorph)(已知于EP120321)和氟吗啉(flumorph)(已知于EP0860438)中的至少一种。本专利技术所提供的含picarbutrazox的杀菌组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。本专利技术杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。一般而言，组分Ⅰ与组分Ⅱ的质量比为100∶1～1∶100，根据组分Ⅰ+组分Ⅱ杀菌组合物杀菌作用大于组分Ⅰ与组分Ⅱ杀菌作用总和之事实，所述本专利技术杀菌组合物协同增效作用是明显的。本专利技术杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。因此Ⅰ:Ⅱ质量优选比为1∶15～80∶1，最优选质量比为1∶5～8∶1。为了实现上述的第二个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：一种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的20～60％。本专利技术组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。本专利技术组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料、水等及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物II为甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂；所述的甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂选自苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、四氟醚唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、丙硫菌唑、抑霉唑、咪鲜胺、糠菌唑、环丙唑醇、乙环唑、氟喹唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、硅氟唑、灭菌唑、稻瘟酯、噁咪唑、氟苯嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、烯酰吗啉和氟吗啉中的至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物II为甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂；所述的甾醇生物合成抑制剂类杀菌剂选自苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、四氟醚唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、丙硫菌唑、抑霉唑、咪鲜胺、糠菌唑、环丙唑醇、乙环唑、氟喹唑、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、硅氟唑、灭菌唑、稻瘟酯、噁咪唑、氟苯嘧啶醇、氯苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪氨灵、烯酰吗啉和氟吗啉中的至少一种。2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：I∶II质量比为100∶1~1∶100，优选质量比为1∶15~80∶1，最优选质量比为1∶5~8∶1。3.一种杀菌组合物制剂，其特征在于：该制剂包括权利要求1或2要求所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90%；优选，所述的杀菌组合物占总量的20~60%。4.根据权利要求3所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：制剂用辅料包括湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。5.根据权利要求4所述的杀菌组合物制剂，其特征在于：所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸盐、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉中的一种或多种；所述囊壁材料为聚脲树脂；所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐群辉，郭世俭，范坤成，曹小燕，刘文静，李俊，毛晨蕾，
申请(专利权)人：浙江新农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33