picarbutrazox与琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用制造技术

本发明专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含picarbutrazox与琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHIs）杀菌剂的组合物及其制剂和应用。一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox， 所述杀菌活性化合物Ⅱ为琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHIs）杀菌剂。本发明专利技术的杀菌剂组合物具有防治谱广、无交互抗性的特点，能明显减少SDHI的使用量及使用次数，延缓抗性。本发明专利技术还提供上述杀菌组合物的制剂，设计了适合于该组合物的制剂方法，能极大程度发挥药剂的作用，减少药剂使用量。本发明专利技术还提供上述杀菌组合物和制剂的应用，以指导正确用药，减少药剂乱用滥用。

Compositions of picarbutrazox and succinate dehydrogenase inhibitors, formulations and uses thereof

The invention belongs to the field of agriculture, and relates to a fungicidal active compound composition, in particular to a composition comprising a picarbutrazox and a succinate dehydrogenase inhibitor (SDHIs), a bactericide, a preparation thereof and an application thereof. A bactericidal composition, the composition contains the bactericidal activity of compounds I and II fungicidal compounds, the bactericidal activity of compounds picarbutrazox, the bactericidal activity of compound II for succinate dehydrogenase inhibitor (SDHIs) fungicides. The bactericide composition of the invention has the characteristics of wide spectrum control and no cross resistance, and can obviously reduce the use and the number of SDHI, and delay the resistance. The present invention also provides a preparation of the bactericidal composition, and a preparation method suitable for the composition is designed, which can greatly exert the function of the medicament and reduce the dosage of the medicament. The invention also provides the application of the sterilizing composition and the preparation to guide the correct medication and reduce the indiscriminate use of the medicine.

【技术实现步骤摘要】
picarbutrazox与琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用
本专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含picarbutrazox与琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
技术介绍
琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂通过作用于呼吸链上的复合物Ⅱ即琥珀酸脱氢酶复合物(succinatedehydrogenase；SDH),特异性地中断该酶活性结构域SDHB中铁硫蛋白Ip中的的结构铁硫簇[3Fe-4S]到泛醌之间的电子传递，从而影响病原真菌的呼吸，阻碍其能量代谢，抑制病原菌的生长，导致其死亡，从而达到杀菌目的。该类杀菌剂具有作用特异，药效强、作用持久的特点，但其作用位点单一，易产生抗性。随着该类杀菌剂的广泛使用，其抗性问题也日益凸显，成为该类杀菌剂使用的瓶颈。因此将SDHI杀菌剂与其他作用机制不同，无交互抗性的药剂混配，对于保护该药剂，延缓抗药性的产生有重要意义。picarbutrazox是日本曹达株式会社开发的氨基甲酸酯类杀菌剂，代号NF-171，于2013年公开，对霜霉病和疫病具有较好的防治效果。因此，选择picarbutrazox与SDHIs杀菌剂组合形成复配剂，不仅具有减少用药量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂的使用寿命、满足农业生产一药多治的经济效益，而且具有显著降低环境污染、减少劳动力、降低农业生产难度的社会效益。
技术实现思路
本专利技术着眼于SDHI杀菌剂的抗性预防，及单一杀菌活性化合物不能同时防治多种病害的问题，经大量实验，从现有SDHI杀菌剂中选出合适的药剂，与picarbutrazox进行复配。本专利技术的第一个目的是提供了一种杀菌组合物，该杀菌组合物具有防治谱广、无交互抗性的特点，能明显减少SDHI的使用量及使用次数，延缓抗性。本专利技术的第二个目的是提供上述杀菌组合物的制剂，设计了适合于该组合物的制剂方法，能极大程度发挥药剂的作用，减少药剂使用量。第三个目的是提供上述杀菌组合物和制剂的应用，以指导正确用药，减少药剂乱用滥用。为了实现上述的第一个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物Ⅱ为选自SDHI杀菌剂的1.氟酰胺(flutolanil)(已知于CN101637162)、2.啶酰菌胺(boscalid)(已知于CN101304658)、3.氟吡菌酰胺(fluopyram)(已知于CN102348381)、4.吡唑萘菌胺(isopyrazam)(已知于CN103858886)、5.氟唑环菌胺(sedaxane)(已知于CN104255736)、6.氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)(已知于CN103907610)、7.噻呋酰胺(thifluzamide)(已知于CN101755825)、8.联苯吡菌胺(bixafen)(已知于CN103907605)、9.吡噻菌胺(penthiopyrad)(已知于CN101473827)、10.氟唑菌苯胺(penflufen)(已知于CN103907632)、11.呋吡菌胺(furametpyr)(已知于CN101588786)、12.甲呋酰胺(fenfuram)(已知于CN1188396)、13.麦锈灵(benodanil)(已知于CN102550570)、14.灭锈胺(mepronil)(已知于CN101707998)、15.氧化萎锈灵(oxycarboxin)(已知于CN1313032)、16.萎锈灵(carboxin)(已知于CN101473827)、17.苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)(已知于CN104010502)、18.isofetamid(已知于WO2014053405)中的至少一种。本专利技术所提供的琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHI)杀菌剂与picarbutrazox组合物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。本专利技术所述组分Ⅰ与组分Ⅱ的质量比为100∶1～1∶100。本专利技术杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。因此Ⅰ:Ⅱ质量优选比为1∶10～80∶1，最优选质量比为1∶1～10∶1。为了实现上述的第二个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：一种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90％；优选，所述的杀菌组合物占总量的5～60％。本专利技术组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通过混合活性成分Ⅰ和Ⅱ与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。本专利技术组合物所述辅助成分包括湿润剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水等及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物中的一种或多种；所述囊壁材料为聚脲树脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox， 所述杀菌活性化合物Ⅱ为琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI）杀菌剂，包括以下杀菌剂中的至少一种：氟酰胺（flutolanil）、啶酰菌胺（boscalid）、氟吡菌酰胺（fluopyram）、吡唑萘菌胺（isopyrazam）、氟唑环菌胺（sedaxane）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、噻呋酰胺（thifluzamide）、联苯吡菌胺（bixafen）、吡噻菌胺（penthiopyrad）、氟唑菌苯胺（penflufen）、呋吡菌胺（furametpyr）、甲呋酰胺（fenfuram）、麦锈灵（benodanil）、灭锈胺（mepronil）、氧化萎锈灵（oxycarboxin）、萎锈灵（carboxin）、苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）和isofetamid。

【技术特征摘要】
1.一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为picarbutrazox，所述杀菌活性化合物Ⅱ为琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI）杀菌剂，包括以下杀菌剂中的至少一种：氟酰胺（flutolanil）、啶酰菌胺（boscalid）、氟吡菌酰胺（fluopyram）、吡唑萘菌胺（isopyrazam）、氟唑环菌胺（sedaxane）、氟唑菌酰胺（fluxapyroxad）、噻呋酰胺（thifluzamide）、联苯吡菌胺（bixafen）、吡噻菌胺（penthiopyrad）、氟唑菌苯胺（penflufen）、呋吡菌胺（furametpyr）、甲呋酰胺（fenfuram）、麦锈灵（benodanil）、灭锈胺（mepronil）、氧化萎锈灵（oxycarboxin）、萎锈灵（carboxin）、苯并烯氟菌唑（benzovindiflupyr）和isofetamid。2.根据权利要求1所述的一种杀菌组合物，其特征在于：杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ的质量比为100∶1～1∶100；优选为1∶10～80∶1；再优选为1∶1～10∶1。3.一种杀菌组合物制剂，该制剂包括权利要求1或2所述的杀菌组合物和制剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1～90%；作为优选，所述的杀菌组合物占总量的5～60%。4.根据权利要求3所述的一种杀菌组合物制剂，其特征在于：该制剂为固体状或液体状制剂，固体状制剂包括粉状的可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂和颗粒剂中一种，液体状制剂包括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂和悬浮种衣剂中一种。5.根据权利要求3所述的一种杀菌组合物制剂，其特征在于：所述辅助成分包括湿润剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、溶剂、防冻剂、成膜剂、囊壁材料、pH酸碱调节剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、消泡剂、着色剂、填料和水及其它有益于有效成分在制剂中稳定或活性化合物发挥的已知物质。6.根据权利要求5所述的一种杀菌组合物制剂，其特征在于：所述的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种；所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种；所述成膜剂选...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐群辉，郭世俭，范坤成，曹小燕，刘文静，李俊，毛晨蕾，
申请(专利权)人：浙江新农化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33