本发明专利技术是一种新型的聚氨酯鞋用树脂,A组分为含有羟基(OH)基团的聚酯多元醇,主要成分为聚酯多元醇、扩链剂、交联剂、表面活性剂、发泡剂以及其它一些助剂。B组分为含有异氰酸酯(NCO)基团的预聚体。C组分为含有三亚乙基二胺的乙二醇溶液。本发明专利技术采用了五种聚酯多元醇,两种发泡剂、三种硅油,所生产的制品密度低,可以达到0.25~0.30g/m↑[3],制品硬度邵氏A型有90度以上。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种鞋用树脂,具体地说是一种低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂。
技术介绍
由于采用聚酯型仿木料鞋用树脂所生产出来的鞋底,重量轻,强度高,易 加工,深受女性消费者的喜爱,但目前市场上的普通聚酯型仿木料鞋用树脂黏 度比较大,流动性差,发泡范围较窄,制品易收縮变形,密度低时,硬度低, 有的制品强度较差一折就断。
技术实现思路
本专利技术的目的在于研制一种聚酯型低密度高硬度仿木鞋用树脂,这种树脂 的黏度低,流动性好,发泡范围宽,使用前无须加热,而且鞋底的制品重量轻,强度好,光洁度好,不收縮。下面为A组分、B组分、C组分的具体构成(单位为重量份) A组分包^:a、 聚酯多元醇A (AV=0.1~1.0mgKOH/g, OH=180~200 mgKOH/g) 30~50b、 聚酯多元醇B (AV=0.1~1.0mgKOH/g, OH=300~320mgKOH/g) 2(K30c、 聚酯多元醇C (AV=0.1~1.0mgKOH/g, OH=50 56 mgKOH/g) 5~10d、 聚酯多元醇D (AV=0.1~1.0mgKOH/g, OH=56~60 mgKOH/g) 10 20e、 接枝聚合物多元醇(AV=0.03~0.1mgKOH/g, OH=70~75mgKOH/g) 10~20f、 乙二醇 15 20g、 丙三醇 3~5h、 硅油DC3041 0.5~1i、 硅油DC3042 0.5~1 j、硅油B8462 0.5-1 k、 H20 0.5 1 1、发泡剂HCFC-141b 5~10 B组分包括m、 4.4二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI ) 100n、 H3P04 O扁o、改性MDI (巴斯夫公司L0632) 5 10p、聚醚多元醇P (AV=0.01~0.05mgKOH/g, OH=20~26 mgKOH/g) 25~30 q、粗MDI (烟台万华PM-200) 5~10 C组分包括含有30 40%的三亚乙基二胺的乙二醇溶液;单位为重量百分数。其中的 AV指聚醚多元醇的酸值,OH指聚醚多元醇的羟值。使用时,将C组分加到A组分中,先混合均匀,形成混合组分,然后再将该混合组分与B组分发生化学反应;其中,A组分为100份,B组分为145-155 份,C组分为1.41-1.55份,单位为重量份。在上述化学反应时(采用手工操作),将上述混合组分与B组分倒入模腔内 在2200~2800r/min的转速下搅拌,发泡。或者,采用机械操作,将混合组分浇注到制鞋机的A料罐内,通过计量泵 在制鞋机内循环,浇注操作时计量;B组分浇注到制鞋机的B料罐内,通过计 量泵在系统内循环,浇注操作时计量;所述A组分的混合当量是275±3 (含有 羟基(OH)基团的聚酯多元醇和小分子多元醇及水的混合羟值),B组分的混合 当量是183.0±3(含有异氰酸酯NCO基团物质的NCO混合当量);用于输送 混合组分的计量泵A的压力为0.35 0.40MPa,混合组分的温度为35 40°C;用 于输送B组分的计量泵B的压力为0.40 0.43MPa, B组分的温度为40~43°C; 在制鞋机的机头转速4200~4800r/min下搅拌混合,反应成型。各组分作用及工艺如下a、 b、 c、 d、 e都为聚酯多元醇,a和b都是由乙二醇(EG)、 二乙二醇(DEG)、 己二酸(AA)经高温脱水聚合生产的聚酯多元醇。c是由DEG、三羟甲基丙垸 (TMP)、 AA生产的聚酯多元醇。d是由乙二醇(EG)、 二乙二醇(DEG)、 1.4 丁二 醇(1.4BG)己二酸(AA)经高温脱水聚合生产的聚酯多元醇。e是由EG、 DEG、 AA经高温脱水生产的聚酯多元醇,后经苯乙烯单体接枝改性而来。先用EG、 DEG、 AA生产AV=0.1~1.0, OH=70~75mgKOH/g的聚酯多元醇,再利用其间 歇工艺来生产改性的聚酯多元醇。 一般是将部分基础聚酯多元醇与苯乙烯基单 体、引发剂等混合物缓慢滴加到有分散剂和部分基础聚酯混合物的搅拌反应器 中,100 130°C,反应3 5小时,然后抽真空0.08 0.09MPa, 3~5小时或更久除 去未反应的单体,即得接枝聚合物聚酯多元醇。f作为扩链剂,g作为交联剂,h、 i、 j为表面活性剂,作用是使泡沬稳定,并控制泡孔的大小和结构,k、 l为发泡 剂作为气泡的来源,并降低密度。m、 o、 q为异氰酸酯作为主反应原料。低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂的制备方法包括-A组分工艺:将A组分中的各组分按顺序投入到反应釜内,加热到60~70°C , 搅拌1.8 2.2个小时即可。B组分工艺将B组分中的各原料依次加入到有氮气保护的反应釜中, 70 8CTC搅拌1.8~2.2个小时,分析测试使异氰酸酯NCO (当量在180 185时为 终点。由于反应时放热,聚酯和聚醚加入时,異分数次加入,并且控制温度在 8(TC以下。C组分工艺将三亚乙基二胺与乙二醇按重量比为1: 1.5~2.3配制成溶液 即可。本专利技术的优点1、在A组分中采用了小分子醇和改性的多元醇,使得A 组分黏度较低,骨架较硬,而且流动性好,发泡范围宽,使用前无须加热,而 且鞋底的制品重量轻,强度好,光洁度好,不收缩。2、采用了两种发泡剂和三 种硅油,大大增加了材质的发泡力和流动性,使制品的密度更低,皮层表面效 果好,更加稳定,更加完整。密度也比同类聚酯产品低得多, 一般密度在0.25~030g/cm3。 3、对B组分进行了改进,大大减少了制品的收縮现象,皮层 更加厚实,定型更快,更加耐温,外观表面效果更好,提升了产品档次。4、制 品定型快,熟化快,方便出模和操作,离模时间只有3.0 4.0分钟,改变了过去 中心难找,不容易出模,出模困难的缺陷。5、由于本专利技术可以采用水性脱模剂 进行生产,极大的减小了污染,保护了环境。6、由于本配方是聚酯型的配方, 和其他材质的相容性好,便于在同一台机器上生产不同的鞋材。现在鞋材要求 机械性能好,市场上基本是聚酯性的。这样不用像聚醚料那样,用完聚醚之后, 再做聚酯的料,必须洗几次料灌,既麻烦又浪费原料,客户使用起来更加方便。 具体实施例方式本专利技术主要是属于三组分的聚氨酯鞋用树脂,A组分为含有羟基(OH)基 团的聚酯多元醇,B组分为含有异氰酸酯(NCO)基团的预聚体,C组分为含 有三亚乙基二胺的乙二醇溶液,使用时,将C组分加到A组分中,先混合均匀, 作为一个组分,然后与B组分发生化学反应。经低压鞋用发泡机经高速搅拌后, 注塑到模具内, 一次性注塑成型。低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂的成型加工条件是将C组分加入到A组分中, 组成A组分的混合组分。(1) 、手工发泡,称量A组分100份,B组分145-155份,在2500r/min 的强力搅拌下,倒入模腔内发泡。(2) 、机械操作混合组分加入到制鞋机的A料罐内,通过计量泵在制鞋 机内循环,浇注操作时计量。B组分加入到制鞋机B料罐内,通过计量泵在制 鞋机内循环,浇注操作时计量。(3) 、 A组分的混合当量是275士3左右; B组分的混合当量是183.0±3左右;(4) 、用于输送混合组分的计量泵A的压力为0.35 0.40MPa,混合组分的 温度为35~40°C;用于输送B组分的计量泵B的压力为0.40 0本文档来自技高网...
【技术保护点】
低密度仿木料聚氨酯鞋用树脂,包括A组分、B组分及C组分,其特征在于,A组分包括: a、聚酯多元醇A(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=180~200mgKOH/g) 30~50 b、聚酯多元醇B(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=300~320mgKOH/g) 20~30 c、聚酯多元醇C(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=50~56mgKOH/g) 5~10 d、聚酯多元醇D(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=56~60mgKOH/g) 10~20 e、接枝聚合物多元醇(AV=0.03~0.1mgKOH/g,OH=70~75mgKOH/g) 10~20 f、乙二醇 15~20 g、丙三醇 3~5 h、硅油DC3041 0.5~1 i、硅油DC3042 0.5~1 j、硅油B8462 0.5~1 k、H↓[2]O 0.5~1 l、发泡剂HCFC-141b 5~10 B组分包括: m、4.4二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) 100 n、H↓[3]PO↓[4] 0.001 o、改性MDI(巴斯夫公司L0632) 5~10 p、聚醚多元醇P(AV=0.01~0.05mgKOH/g,OH=20~26mgKOH/g) 25~30 q、粗MDI(烟台万华PM-200) 5~10 C组分包括: 将三亚乙基二胺与乙二醇按重量比为1∶1.5~2.3配制成溶液,单位为重量份。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:何天华,毛本春,许磊,吴宇,
申请(专利权)人:无锡双象化学工业有限公司,
类型:发明
国别省市:32[中国|江苏]
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