The invention discloses a method for recovering the vanadium, tungsten and titanium in an abandoned denitration catalyst, belonging to the utilization field of solid waste resources. It mainly includes pretreatment, leaching of sub molten salt, recovery of titanium dioxide, recycling of leaching solution, calcification precipitation, separation of vanadium and tungsten, removal of calcium and removal of vanadium. Compared with the prior art, the invention adopts sub molten salt treatment process, can effectively reduce the reaction energy, green recycling, zero emissions, improve recycling economic value, at the same time, the recovery process is more simple and easy to operate, waste residue in the process to be fully recycling, reduce economic investment, avoid have two times of pollution to the environment.
【技术实现步骤摘要】
一种废弃脱硝催化剂中钒钨钛全回收的亚熔盐方法
本专利技术涉及从废弃脱硝催化剂中回收钒、钨、钛的方法,特别是涉及采用亚熔盐反应绿色回收废弃脱硝催化剂中的钒、钨的方法,属于钒、钨、钛金属的回收
技术介绍
燃煤电厂钒钛基催化剂由于工作系统烟气复杂,运行条件的变动等因素,催化剂会随着时间的延长逐渐老化,一般寿命为3~5年,如果处置低品质煤或生物质煤混合燃料,则将使催化剂失活速率加快3~4倍。目前,我国火电厂SCR装机容量达2.15亿千瓦,SCR市场容量以1亿千瓦/年的速度增长,且从2012年开始大量使用国产SCR催化剂代替进口催化剂,造成了催化剂在使用过程中的废弃量大大增加。目前,对于废弃的脱硝催化剂大都采用填埋的方式处理,这不仅仅会浪费大量金属资源,同时也污染土壤和水源,对环境造成恶劣影响。废弃脱硝催化剂也已经录入国家有毒有害物质名录。所以,关于如何绿色处理废弃脱销催化剂成为研究的热点。常用的催化剂包含稀有金属元素V、W、Ti,其中以钛含量最多,其次是钒、钨。华攀龙、李守信等人(CN103130265A)提出从废弃脱硝催化剂中回收钛白粉的方法,通过对废催化剂用浓硫酸酸解之后,利用絮凝剂和助凝剂将硫酸氧钛调和液,之后通过压滤浓缩、加热水解来使偏钛酸沉积。加入碳酸钾或磷酸得到偏钛酸滤饼,烘干煅烧得到二氧化钛成品。这项技术虽然可以大量回收二氧化钛,但是其过程产生大量二氧化硫和工业废水。肖雨亭、赵建新等人(CN102732730A)利用电解法对V进行回收。通过将失活脱硝催化剂粉末放置于电解槽中电解,取负极混合液过滤分离得到含钒混合溶液。含钒混合溶液进行二次电解 ...
【技术保护点】
一种废弃脱硝催化剂中钒钨钛全回收的亚熔盐方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)预处理:将废弃脱硝催化剂进行吹灰和研磨处理,得到废弃脱硝催化剂粉末;(2)亚熔盐浸出:将步骤(1)得到的废弃脱硝催化剂粉末与氢氧化钠亚熔盐浸出液进行浸出,得到浸出液和浸出渣;(3)二氧化钛回收:将步骤(2)得到的浸出渣利用盐酸进行清洗过滤,得到锐钛矿型二氧化钛和清洗液,清洗液蒸发结晶制得NaCl;(4)浸出液循环利用:将步骤(2)得到的浸出液继续与氢氧化钠亚熔盐混合进行亚熔盐浸出行为,进行浸出液的循环利用,直到浸出液中的钨含量达到一定要求,停止循环,进行后一步的钙化沉淀;(5)钙化沉淀:向步骤(4)中得到的停止循环的浸出液中加入盐酸和氯化钙进行钙化沉淀,具体优选:先向停止循环的浸出液中加入盐酸调节溶液pH到一定值,然后加入氯化钙溶液进行沉淀,加入氯化钙溶液的量为至沉淀不再生成为止,过滤得到钨钒酸盐沉淀和除钨钒滤液,除钨钒滤液蒸发结晶得到NaCl、Ca(Cl)
【技术特征摘要】
1.一种废弃脱硝催化剂中钒钨钛全回收的亚熔盐方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)预处理:将废弃脱硝催化剂进行吹灰和研磨处理,得到废弃脱硝催化剂粉末;(2)亚熔盐浸出:将步骤(1)得到的废弃脱硝催化剂粉末与氢氧化钠亚熔盐浸出液进行浸出,得到浸出液和浸出渣;(3)二氧化钛回收:将步骤(2)得到的浸出渣利用盐酸进行清洗过滤,得到锐钛矿型二氧化钛和清洗液,清洗液蒸发结晶制得NaCl;(4)浸出液循环利用:将步骤(2)得到的浸出液继续与氢氧化钠亚熔盐混合进行亚熔盐浸出行为,进行浸出液的循环利用,直到浸出液中的钨含量达到一定要求,停止循环,进行后一步的钙化沉淀;(5)钙化沉淀:向步骤(4)中得到的停止循环的浸出液中加入盐酸和氯化钙进行钙化沉淀,具体优选:先向停止循环的浸出液中加入盐酸调节溶液pH到一定值,然后加入氯化钙溶液进行沉淀,加入氯化钙溶液的量为至沉淀不再生成为止,过滤得到钨钒酸盐沉淀和除钨钒滤液,除钨钒滤液蒸发结晶得到NaCl、Ca(Cl)2;(6)钒钨分离:将步骤(5)所得的钨钒酸盐沉淀中加入甲酸溶液选择性浸出钒,进行过滤除钨,得钨酸钙沉淀与除钨液;(7)除钙:向步骤(6)得到的除钨滤液中加入硫酸进行沉淀,硫酸...
【专利技术属性】
技术研发人员:吴玉锋,李如冰,潘德安,王维,李彬,
申请(专利权)人:北京工业大学,
类型:发明
国别省市:北京,11
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