一种妥尔油改性酚醛树脂的制备方法技术

一种妥尔油改性酚醛树脂的制备方法，它包括如下组分，用量为重量份，苯酚：９０～１００份、叔丁酚：６～９份、含量３７％的甲醛：５５～６５份、草酸：０．４～０．５份、妥尔油：３０～４０份、松香：８～１０份、六（４－醛基苯氧基）环三磷腈：０．１～０．２。本发明专利技术采用全新妥尔油改性酚醛树脂工艺生产方法，工艺简单。不增加生产成本，产品性能与现有产品相比有很大提高（达２０％左右），达到或超过国外相同产品的性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。 技术背景补强剂是指可提高胶料硬度、动态模量的助剂，传统上提高胶料硬 度是用加大补强填料(如炭黑)的比例，但这种方法会带来一系列工艺 问题，并会损害其它性能，而使用补强树脂提高硬度可避免这些问题。 补强剂包括高苯乙烯树脂、酚醛树脂、妥尔油改性树脂、腰果油改性树 脂等品种。高苯乙烯树脂可与橡胶发生共硫化，但价格较高，且耐热性 较差，目前主要用于非着色杂品中。轮胎工业、胶辊工业主要使用酚醛 类补强树脂补强，该类补强剂在硫化时与橡胶交联网络形成互穿网络结构(IPN)，利用酚醛网络的刚性及两个网络互穿叠加达到补强的目的。 但是酚醛树脂脆性大、吸水率高、油溶性差，且与聚合物和溶剂的混溶 性差。油改性树脂降低了酚醛树脂的极性，加大了互穿网络密度，更容 易分散于橡胶，补强效果更好。妥尔油改性酚醛树脂是一种热塑性橡胶补强树脂，与普通非改性树 脂相比，在加工过程中有良好的塑性，与橡胶相容性好，补强硬度提高5 10%，能提高胶料的撕裂、耐磨性、强力与定伸性能，延长焦烧时间，降 低胶料门尼粘度。可用于轮胎胎圈部位、胎面，也可用于车窗密封条、 输送带、三角带等产品，尤其是在子午线轮胎三角胶中应用较广，使成 品轮胎的耐久性能超过国家的标准要求。然而，国内生产的产品与进口产品相比，焦烧时间明显偏短，使胶 料提前硫化，不能很好的满足橡胶加工工艺，只能应用在手推车等低端 橡胶产品中，而高端的汽车轮胎生产企业，主要使用进口产品。所以， 改进现有妥尔油改性酚醛树脂的生产工艺，提高产品性能，使其达到甚 至优于国外产品的性能，提高国内相关企业的竞争力，十分必要，也有利于促进我国功能性橡胶助剂产业的发展。
技术实现思路
为了克服现有产品焦烧性能低等不足，本专利技术提供了一种妥尔油改 性酚醛树脂的制备方法。它通过改进现有妥尔油改性酚醛树脂的生产工 艺，以提高产品性能，使其焦烧性能满足汽车轮胎橡胶加工工艺，达到 进口产品同等水平。，其特征在于它包括如下组分， 用量为重量份，苯酚90 100份、叔丁酚6 9份、含量37%的甲醛55 65份、 草酸0. 4 0. 5份、妥尔油30 40份、松香8 10份、六(4-醛基苯氧基)环三磷腈0. 1 0.2， 其制备方法如下(1) 、向反应釜投入计量的苯酚、叔丁酚、催化剂，缓缓升温至45 55°C，停止升温；(2) 、搅拌10 20分钟，在回流状态下开始滴加甲醛，1 1.5小时 加完，加完后回流反应3小时，保持温度95 102'C;(3) 、将回流状态调整到脱水状态，升温脱水，升温至120 13(TC停 止升温，搅拌15 30分钟；(4) 、升温，保持脱水状态，于155 160。C开始滴加松香油，20 30 分钟加完；(5) 、于170 180。C继续反应1小时，加入六(4-醛基苯氧基)环三 磷腈，真空脱水10 30分钟，真空度〉0.085MPa;所述松香油的制备方法为依次投入计量的妥尔油、松香于滴加釜 内，升温至130 15(TC备用。本专利技术一种妥尔油改性酚酸树脂的制备方法具有如下优点1，合成工艺采用全新妥尔油改性酚醛树脂工艺生产方法，工艺简单。2，不增加生产成本，产品性能与现有产品相比有很大提高(达20%左右)，达到或超过国外相同产品的性能。具体实施方式下面通过实施例详细说明本专利技术的实施情况，但它们并不构成对本 专利技术的限定，同时通过说明本专利技术的优点将变得更加清楚和容易理解。实施例1在500mL的三口烧瓶中加入90g苯酚、6g叔丁酚、催化剂(草酸) 0.4g，升温到5(TC，搅拌均匀后，在回流状态下滴加3796甲醛55g， l小 时左右加完，102。C回流3小时。升温脱水，体系110。C时，变透明，继 续升温至13(TC，停止升温，搅拌15分钟，升温保持脱水状态，于160 。C开始滴加松香油38g (30g妥尔油和8g松香提前加热熔化)，30分钟 加完。180。C继续反应1小时，加入tiP^OCACHOh 0. lg，真空脱水30 分钟(真空度〉0.085MPa)，停止反应，将物料倒出，冷后得红棕色透明 片状固体。实施例2在1L的三口烧瓶中加入100g苯酚、9g叔丁酚、催化剂(草酸) 0.5g，升温到50。C，搅拌均匀后，在回流状态下滴加37y。甲醛65g， l小 时10分加完，102X:回流3小时。升温脱水，体系ll(TC时，变透明， 继续升温至13(TC，停止升温，搅拌15分钟，升温保持脱水状态，于160 。C开始滴加松香油50g (40g妥尔油和10g松香提前加热熔化)，30分钟 加完。18(TC继续反应1小时，加入N:P"0C孔CH0)6 0.2g，真空脱水30 分钟(真空度〉0.085MPa)，停止反应，将物料倒出，冷后得红棕色透明实施例3在200L的反应釜中加入95kg苯酚、7. 5kg叔丁酚、催化剂(草酸) 0.45g，升温到5(TC，开启搅拌，在回流状态下滴加37y。甲醛60kg， l小 时30分加完，102。C回流3小时。反应结束后，将回流状态调整到脱水 状态，升温至13CTC，停止升温，搅拌15分钟，继续升温保持脱水状态， 于16CTC开始滴加松香油44kg (35kg妥尔油和9kg松香提前加入滴加釜 内，升温至130 150°C)， 30分钟加完。升温到18(TC继续反应1小时， 加入R,P.,(0C6H4CH0h 0. 15g，真空脱水30分钟(真空度〉0. 085MPa)， 出料，得红棕色透明片状固体。实施例4在1000L反应釜中加入90kg苯酚、8kg叔丁酚、催化剂(草酸) 0.4kg，升温到5(TC，开启搅拌，在回流状态下滴加37。/。甲醛60kg， l小 时30分加完，102'C回流反应3小时。反应结束后，将回流状态调整到 脱水状态，升温至13(TC，停止升温，搅拌15分钟，继续升温保持脱水 状态，于16(TC开始滴加松香油49kg (40kg妥尔油和9kg松香提前加入 滴加釜内，升温至130 15CTC)， 30分钟加完。升温到18(TC继续反应1 小时，加入N:,P:i(OC晶CHO)sO. 2g，真空脱水30分钟(真空度〉0. 085MPa)， 出料，得红棕色透明片状固体。本专利技术的产品质量指标测试如下① 游离酚的测试用溴化法测试测试游离酚为0.05 0. 5%。② 树脂的理化分析结果检测项E1 外观加热减*(65°0211)/% 灰分质W:分数 软化点(环球法)厂c红棕色片状0.07 0.09 97.5◎大配合胶料性能(和国内现有产品对比)检测项目拉伸强度Mpa 扯断伸长率％ 100%定伸 Mpa 300定伸 Mpa 撕裂强度 N/mm 硬度 邵尔AIRHD比重 cm3/g回弹％炭黑分散度门尼ML(1+4)@100°C焦烧 127°C国内现有产实施例2门 女o广口口13015.9256 7.459.1 89 100 1.159 21 5.356.2 20:1315.8252 7.558.2 911001.157245.760.624:09实施例3Tic 口 广口口15.9 2497.557.8921001.158245.6 59.8 23:58实施例4产品15.82517.458.3911001.158245.760.124:1权利要求1、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种妥尔油改性酚醛树脂的制备方法，其特征在于它包括如下组分，用量为重量份，苯酚：９０～１００份、叔丁酚：６～９份、含量３７％的甲醛：５５～６５份、草酸：０．４～０．５份、妥尔油：３０～４０份、松香：８～１０份、六（４－醛基苯氧基）环三磷腈：０．１～０．２，其制备方法如下：（１）、向反应釜投入计量的苯酚、叔丁酚、催化剂，缓缓升温至４５～５５℃，停止升温；（２）、搅拌１０～２０分钟，在回流状态下开始滴加甲醛，１～１．５小时加完，加完后回流反应３小时，保持温度９５～１０２℃；（３）、将回流状态调整到脱水状态，升温脱水，升温至１２０～１３０℃停止升温，搅拌１５～３０分钟；（４）、升温，保持脱水状态，于１５５～１６０℃开始滴加松香油，２０～３０分钟加完；（５）、于１７０～１８０℃继续反应１小时，加入六（４－醛基苯氧基）环三磷腈，真空脱水１０～３０分钟，真空度＞０．０８５ＭＰａ；停止反应，将物料倒出，冷却后得红棕色透明片状固体，即为本专利技术妥尔油改性酚醛树脂所述松香油的制备方法为：依次投入计量的妥尔油、松香于滴加釜内，升温至１３０～１５０℃备用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘书正，刘承美，熊斌，严建国，王腊生，袁春香，
申请(专利权)人：武汉径河化工有限公司，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]