The invention discloses a CO two methyl oxalate synthesis catalyst deactivation activation and regeneration method mainly comprises the following steps: the deactivation of the catalyst under high temperature and high pressure alkali washing, organic matter removing catalyst adhered to the surface; and then expanding agent solution, after 400 ~ 700 DEG C to remove carbon roasting, attached to the catalyst surface the catalyst pore blockage and dredging; then the nitrogen and hydrogen chloride mixed gas purge, the agglomerate active Pd species dispersed again; and after soaking the re dispersed Pd species fixed on the carrier; finally, catalytic agent by wet and dry two step reduction, the reduction of palladium and palladium oxide. By adopting the method of the invention, the active Pd species agglomerated and sintered are effectively dispersed after deactivation catalyst activation treatment, and the activity of the catalyst can be restored to about 96% of the original. The method of the invention has the advantages of simple process, easy operation and low cost, and realizes the recycling of noble metal catalyst.
【技术实现步骤摘要】
一种CO合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法
本专利技术提供了一种CO偶联合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法,属于失活催化剂的活化再生
技术介绍
一氧化碳气相催化偶联合成草酸二甲酯是当前碳一化学的一个重要研究课题,其工艺技术的成功实施能够改变我国乙二醇的传统生产模式,有效推动我国煤制乙二醇工业的发展。目前工业化装置上应用的催化剂都是以Pd作为活性组分。由于一氧化碳气相催化偶联合成草酸二甲酯是一个剧烈的放热反应,在工业化装置上,如果反应操作条件控制不当,极易引起催化剂床层发生飞温。在高温条件下,催化剂有可能会发生一系列变化,如表面会沉积大量的碳物种,活性组分Pd粒子很容易发生团聚和烧结,起催化作用的零价Pd很容易被氧化成二价且很难再恢复到零价等。碳物种的沉积、活性组分Pd物种的团聚烧结及其高温氧化导致了催化剂活性的下降甚至活性完全丧失。由于Pd是一种贵金属,其价格比较昂贵,如果因为催化剂中毒后其催化活性下降甚至完全丧失而直接将催化剂丢弃,这不仅会大大加重企业的生产成本,而且也会对环境造成一定的污染。专利CN104190441B公开了一种煤制乙二醇过程失活钯催化剂的在线再生方法,在不同温度下,分别向反应器中通入水蒸气以除掉催化剂表面附着的部分有机物和无机物,通入N2以疏通载体孔道,通入O2以除去催化剂上的积碳,并使已团聚的还原态钯氧化、分散,通入H2对活性组分进行还原和再分散。该法活化后的催化剂样品活性只能恢复到原来的85%左右。专利CN105618161A公开了一种CO原料气脱氢用催化剂活化再生方法,该法主要包括:将催化剂进行氧化重整脱掉表面 ...
【技术保护点】
一种CO合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法,具体步骤如下:A.将失活催化剂置于高压反应釜中,并向反应釜中加入强碱溶液,于150~200℃烘箱中恒温保持4~10h,待温度降至室温后,抽滤并用蒸馏水洗涤数次直到滤液的pH=7;所述强碱溶液为浓度1~8mol/L的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、六亚甲基四胺中的任意一种或两种组合;其中强碱溶液与失活催化剂的体积比2:1;B.将步骤A得到催化剂样品浸泡于溶解有扩孔剂的溶液中,浸泡8‑16h后过滤,置于400~700℃的马弗炉中焙烧2~6h,以除去催化剂表面的积碳,同时借助扩孔剂的作用来疏通失活催化剂堵塞的孔道;所述扩孔剂溶液是浓度为0.5~3mol/L葡萄糖、聚乙二醇、壳聚糖、PVP、聚乙烯醇溶液中的一种或任意两种的组合;其中扩孔剂溶液与失活催化剂的体积比为1:1;C.将步骤B焙烧后的催化剂装填于带有加热套的石英管中,并向石英管中通入氮气和氯化氢混合气体,气体的空速为200~600h
【技术特征摘要】
1.一种CO合成草酸二甲酯失活催化剂的活化再生方法,具体步骤如下:A.将失活催化剂置于高压反应釜中,并向反应釜中加入强碱溶液,于150~200℃烘箱中恒温保持4~10h,待温度降至室温后,抽滤并用蒸馏水洗涤数次直到滤液的pH=7;所述强碱溶液为浓度1~8mol/L的氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、六亚甲基四胺中的任意一种或两种组合;其中强碱溶液与失活催化剂的体积比2:1;B.将步骤A得到催化剂样品浸泡于溶解有扩孔剂的溶液中,浸泡8-16h后过滤,置于400~700℃的马弗炉中焙烧2~6h,以除去催化剂表面的积碳,同时借助扩孔剂的作用来疏通失活催化剂堵塞的孔道;所述扩孔剂溶液是浓度为0.5~3mol/L葡萄糖、聚乙二醇、壳聚糖、PVP、聚乙烯醇溶液中的一种或任意两种的组合;其中扩孔剂溶液与失活催化剂的体积比为1:1;C.将步骤B焙烧后的催化剂装填于带有加热套的石英管中,并向石英管中通入氮气和氯化氢混合气体,气体的空速为200~600h-1,控制石英管的加热温度为100~200℃,连续通气4~8h,使失活催化剂中团聚长大的活性Pd物种重新分散...
【专利技术属性】
技术研发人员:姚元根,张鑫,潘鹏斌,黄园园,覃业燕,
申请(专利权)人:中国科学院福建物质结构研究所,
类型:发明
国别省市:福建,35
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