产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法技术

本发明专利技术提供一种产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，涉及鞋材用胶黏剂、纸张、松香皂和油墨等4类产品，枞酸、新枞酸、左旋海松酸、海松酸和脱氢松香酸等5种松香酸的检测分析方法。在样品经过预处理后，加入提取溶剂进行超声提取后，过滤得到提取液，将提取液浓缩定容后用高效液相色谱串联质谱进行检测分析。本发明专利技术提供的方法简便，步骤少，测试结果准确，对5种松香酸进行检测，效果好。

【技术实现步骤摘要】
产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法
本专利技术属于分析检测
，具体涉及一种产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法。
技术介绍
松香具有粘合、防腐、绝缘等优良的特性,被广泛地应用在胶粘剂、塑料、涂料、油墨、造纸和医药等领域。在日常的消费品中，松香可能存在肥皂、纸张、涂料以及使用胶黏剂和塑料的各种鞋、玩具等产品。松香被大量使用的同时，其危害性也逐渐被人们发现和关注。松香浓蒸汽可引起头疼、昏眩、咳嗽、气喘等急性中毒症状。曾有报导指出，树脂酸对鱼的毒性为0.44μg/mL。毒理学研究表明松香酸可导致人体肺泡上皮细胞溶解，脱氢松香酸对人体红细胞、多核白细胞有毒性作用，AsakoOzaki等发现脱氢松香酸和松香酸具有损伤DNA的活性，YasushiKamaya等研究了松香酸、脱氢松香酸对大型水蚤生长的影响，发现二者对水蚤的生长有一定的限制作用。研究表明，松香是全球十大皮肤过敏源物质，长时间暴露在焊接释放出的松香烟雾可引起职业性哮喘，根据欧盟的分类法规，松香大于1％的产品将标识为R43(即能引起皮肤过敏)。松香是一种无定形透明玻璃状固体树脂，主要成分是树脂酸，占总质量85％～90％,另外还有少量的脂肪酸和中性物质。目前国内外研究报道的对人体过敏的松香主要为枞酸(abieticacid)、新枞酸(Neoabieticacid)、左旋海松酸、海松酸(Pimaricacid)和脱氢枞酸(Dehydroabieticacid)5种。5种松香酸的CAS号、结构式如下所示：有关松香酸含量的检测技术研究包括松香产品质量分析以及某些产品中松香酸的含量分析。对于松香品质的鉴定，已有国家标准，但该标准不涉及松香中各树脂酸的测定。魏福祥等采用红外光谱法定量测定了弹性体以及松香、液体石蜡混合物中松香酸的含量，但该方法检出限低，受基体干扰大，不能满足各类消费品中松香酸含量测定的要求。由于松香酸的毒性作用，某些产品中掺入或残留的松香酸含量的检测方法研究也引起了人们关注。对于松香酸中各种树脂酸含量的测定，通常可采用薄层色谱法、气相色谱法、气质联用法、高效液相色谱法、液质联用法等方法。这些方法存在两个方面的不足：一、检测方法只涉及松香酸中的枞酸和脱氢松香酸两种物质，而松香酸包含多种物质，检测覆盖面不足；二，松香酸广泛存在于各种日常消费品中，如鞋材中的胶黏剂、纸张、松香皂、油墨等。而报道的文献中主要集中在沉香、松香及纸制品中。为了保护消费者的身体健康和生命安全，应对国外贸易技术壁垒，提前做好技术储备工作，保证产品正常出口，维护社会稳定促进经济社会建设具有积极作用，有必要制定产品中松香酸的检测方法。CN201310144917公开一种畜禽表皮中松香酸含量的分析方法，涉及畜禽表皮中松香酸的分析方法，属于分析测试领域。在屠宰加工后的生畜禽的表皮样品中加入稀碱溶液，经提取、固相萃取净化后，取得滤过液，再将滤过液采用高效液相色谱-紫外法(HPLC-UV)进行分析。该方法无法检测分离5种松香酸，具有一定的局限性。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供一种产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，该方法采用高效液相色谱串联质谱的方法测定4类产品中5种松香酸的含量；该方法优化了液相色谱的流动相，检测步骤少，测试结果准确，能快速的检测出松香酸的含量，抗干扰性强，能有效检测5种松香酸。为解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，具体检测步骤为：i)样品的处理：称取待测样品，置于管状硬质玻璃提取器中，加入第一提取溶剂，第一次超声提取，过滤；样品中再加入第二提取溶剂，第二次超声提取，过滤，将两次过滤的滤液合并后进行浓缩，加入定容溶剂溶解后在容量瓶中定容，取样品溶液经有机滤膜过滤后，提取液待用；ii)将步骤i)所得提取液用HPLC-MS进行测定，选择两级质谱的特定离子对，比较试样和标样色谱峰的保留时间进行定性，以峰面积外标法定量。进一步地，所述高效液相色谱检测的液相色谱条件为：液相色谱柱：WatersAtlantisT3，100×2.1mm，3μm；流动相：乙腈和0.3％乙酸水溶液的混合溶液，流量为0.3mL·min-1；进样量为5uL，波长为200nm、240nm、280nm，柱温40℃。进一步地，所述质谱检测的质谱条件为：a)离子源：电喷雾离子源(ESI+)；b)离子模式：正离子模式c)检测方式：多反应离子监测(MRM)；d)定性离子对：m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(枞酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(新枞酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(左旋海松酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(海松酸)；m/z301.2/172.9和m/z301.2/240.0(脱氢松香酸)；j)定量离子对：m/z303.2/257.6(枞酸)；m/z303.2/257.6(新枞酸)；m/z303.2/257.6(左旋海松酸)；m/z303.2/257.6(海松酸)；m/z301.2/172.9(脱氢松香酸)；k)干燥气温度：325℃；l)干燥气流速：10L/min；m)雾化气压力：40Psi；n)电喷雾电压：4000V；o)离子源温度：100℃；p)毛细管出口电压和碰撞电压如下表1：进一步地，所述容量瓶为25mL，样品称取1g。进一步地，所述第一提取溶剂为5～15mL；所述第二提取溶剂为5～15mL。进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的时间均为10～30min。进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的超声波输出功率均为50～80％。进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的温度均为40～80℃。更进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的时间均为30min。更进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的超声波输出功率均为80％。更进一步地，所述第一次超声提取和第二次超声提取的温度均为60℃。进一步地，所述待测样品为经过预处理的胶黏剂、纸张、松香皂或油墨。更进一步地，所述胶黏剂为鞋类部件的胶黏剂、热熔胶样品、液态胶黏剂。更进一步地，所述胶黏剂为309胶黏剂，热熔胶，乳胶，以及使用胶水的鞋类部件如鞋底衬中的胶合部位、鞋面的胶合部位、鞋后跟的胶合部位，鞋底的胶合部位。更进一步地，所述纸张为瓦楞原纸、白卡纸等。更进一步地，所述油墨为快干凉胶印刷油墨。进一步地，所述纸张包括纸制品。进一步地，所述预处理的胶粘剂的处理过程如下：对于鞋类部件的胶黏剂，其通过将使用胶水粘合的鞋类部件，用刀刮起材料中的胶黏剂；若无法刮起，或者量不足，则直接取鞋类部件检测；对于热熔胶样品，将样品剪成约1mm×1mm的小碎片后检测；对于液态胶黏剂，将胶黏剂倒在玻璃平板上，自然晾干，剪成约1mm×1mm的小碎片后检测。进一步地，所述预处理纸张的处理过程为：将纸张进行剪碎成约1mm×1mm的小碎片即可用于检测。进一步地，所述预处理松香皂的处理过程为：将松香皂进行剪碎成约1mm×1mm的小碎片即可用于检测。进一步地，所述预处理油墨的处理过程为：油墨材料在玻璃板上自然晾干后，剪碎；印本文档来自技高网...

【技术保护点】
产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，具体检测步骤为：i)样品的处理：称取待测样品，置于管状硬质玻璃提取器中，加入第一提取溶剂，第一次超声提取，过滤；样品中再加入第二提取溶剂，第二次超声提取，过滤，将两次过滤的滤液合并后进行浓缩，加入定容溶剂溶解后在容量瓶中定容，取样品溶液经有机滤膜过滤后，提取液待用；ii)将步骤i)所得提取液用HPLC‑MS进行测定，选择两级质谱的特定离子对，比较试样和标样色谱峰的保留时间进行定性，以峰面积外标法定量。

【技术特征摘要】
1.产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，具体检测步骤为：i)样品的处理：称取待测样品，置于管状硬质玻璃提取器中，加入第一提取溶剂，第一次超声提取，过滤；样品中再加入第二提取溶剂，第二次超声提取，过滤，将两次过滤的滤液合并后进行浓缩，加入定容溶剂溶解后在容量瓶中定容，取样品溶液经有机滤膜过滤后，提取液待用；ii)将步骤i)所得提取液用HPLC-MS进行测定，选择两级质谱的特定离子对，比较试样和标样色谱峰的保留时间进行定性，以峰面积外标法定量。2.根据权利要求1所述的产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，所述待测样品为经过预处理的胶黏剂、纸张、松香皂或油墨，所述乙腈和0.3％乙酸水溶液的混合溶液为乙腈-0.3％乙酸水溶液(V/V＝65/35)、乙腈-0.3％乙酸水溶液(V/V＝55/45)或乙腈-0.3％乙酸水溶液(V/V＝75/25)。3.根据权利要求1所述的产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，所述高效液相色谱检测所采用的色谱条件为：液相色谱柱：WatersAtlantisT3，100×2.1mm，3μm；流动相：乙腈和0.3％乙酸水溶液的混合溶液，流量为0.3mL·min-1；进样量为5uL，波长为200nm、240nm、280nm，柱温40℃。4.根据权利要求1所述的产品中5种松香酸的高效液相色谱串联质谱的分析方法，其特征在于，所述质谱检测所采用的质谱条件为：a)离子源：电喷雾离子源(ESI+)；b)离子模式：正离子模式c)检测方式：多反应离子监测(MRM)；d)定性离子对：m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(枞酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(新枞酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(左旋海松酸)；m/z303.2/148.9和m/z303.2/123.0(海松酸)；m/z301.2/172.9和m/z301.2/240.0(脱氢松香酸)；j)定量离子对：m/z303.2/257.6(枞酸)；m/z303.2/257.6(新枞酸)；m/z303.2/257.6(左旋海松酸)；m/z303.2/257.6(海松酸)；m/z301.2/172.9(脱氢松香酸)；k)干燥气温度：325℃；l)干燥气流速：10L/min；m)雾化气压力：40P...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛树禄，绉强，连小彬，荣杰峰，黄秋兰，陈斌，
申请(专利权)人：泉州出入境检验检疫局综合技术服务中心，
类型：发明
国别省市：福建,35