一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法技术

本发明专利技术提供一种橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，具体过程为：向准备好的橡胶样品中加入乙腈超声提取，合并提取液定容后，过滤膜后用UPLC‑PDA分析，分析条件为：流动相乙腈/水(60/40)，柱温30℃，检测波长434nm。本发明专利技术所提供的方法能定性定量进行检测，填补了目前在橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸酮的检测方法的空白，为产品质量控制和安全监控提供了重要的技术支持，该方法简便、快速、灵敏，可满足橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的测试要求。

Method for detecting two methyl two dithiocarbamate copper in rubber product

The invention provides a method for testing rubber products in two methyl two dithiocarbamate copper, the specific process is as follows: adding to the prepared rubber samples in acetonitrile ultrasonic extraction, extraction with constant volume, UPLC PDA analysis of membrane filtration, analysis conditions were: mobile phase acetonitrile / water (60/40) the column temperature, 30 degrees Celsius, the detection wavelength of 434nm. The method provided by the invention can qualitatively and quantitatively detect, to fill the current detection methods of two methyl two dithiocarbamate ketone in rubber products blank, provides important technical support for the control of product quality and safety monitoring, the method is simple, rapid and sensitive, which can meet the rubber products in two methyl two dithiocarbamate copper formate test requirements.

【技术实现步骤摘要】
一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法
本专利技术属于检测分析
，具体涉及一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法。
技术介绍
硫化促进剂是橡胶硫化工业中不可或缺的物质，被广泛使用于橡胶制品中。硫代氨基甲酸酯(盐)是一类重要的硫化促进剂，目前二甲基二硫代氨基甲酸铜用作橡胶硫化的快速硫化剂被广泛使用。随着对化学品毒理实验和MSDS评估认证报告的不断完善，越来越多的硫代氨基甲酸酯(盐)类硫化促进剂被证明对人体或者环境有着更多的潜在危害。最新鞋类ISO/TR16178:2012标准的清单中将硫代氨基甲酸酯(盐)列为第五类危害物质，国际上对橡胶制品中有毒有害、可致敏性物质都有一定的要求，现行欧盟对有害物质的分类和限制主要基于67/548/EEC和76/769/EEC指令，受限制物质有CMR致癌、致畸及生物毒性物质；在美国材料技术委员会对橡胶促进剂有明确的要求。我们国家对橡胶硫化促进剂目前没有明确的标准要求，但鉴于橡胶及其制品直接与皮肤接触很多，很有必要对橡胶及其制品中的硫代氨基甲酸酯硫化促进剂进行有效的检测与监控；所以开展相关硫化促进剂的检测方法对于适应国内外安全需求，保障使用人员身体健康，为检验检疫行政执法提供切合国外技术要求的提供保障、促进进出口贸易顺利进行具有非常积极的意义。近年来，液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)技术得到快速发展，已越来越多地被应用于食品和环境中二硫代氨基甲酸酯含量的检测。林涛等建立了高效液相色谱法测定烟草中二甲基二硫代氨基甲酸酯类农药方法；高效液相色谱流动相比例为甲醇：水＝48：52(V/V)，紫外检测波长为235nm和270nm；方法的平均回收率范围为80％-97％，相对标准偏差范围为1.1％-6.4％，福美双的检出限为10ng/g，福美锌和福美铁的检出限为1ng/g；该方法适合烟草中二甲基二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂的定性和定量分析(高效液相色谱法测定烟草中二甲基二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂[J].分析实验室，2014(11)：1308-1311)。目前研究人员极少研究橡胶产品中硫代氨基甲酸酯(盐)类硫化促进剂的检测方法，因此还未有橡胶产品中相关检测方法和标准。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于首次提供一种橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，该方法首次采用超高效液相色谱进行检测，操作简便、快速、灵敏，可满足橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的测试要求。本专利技术采用如下技术方案：一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，包括以下步骤：1)标准储备液制备：取适量二甲基二硫代氨基甲酸铜标准品，用乙腈溶解，配成10.00mg/L的标准储备液；2)供试品溶液制备；3)绘制标准曲线：把步骤1)中所制备的标准储备液用乙腈逐级稀释，按照色谱峰的保留时间定性，峰面积外标法定量；以二甲基二硫代氨基甲酸铜的浓度为横坐标，单位以mg/L表示，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；4)测定：当仪器各个参数稳定后，测试步骤2)的供试品溶液；检测仪器为WatersAcquityUPLCH-Class型超高效液相色谱仪，检测器为PDA二极管阵检测器；检测的试验色谱条件为C18反相液相色谱柱，规格为2.1mm×50mm，粒径1.7μm；流动相为乙腈与水的体积比为60：40，采用等梯度洗脱；流速为0.30mL/min；柱温为30～50℃；进样量为2μL；检测波长为434nm。所述步骤2)的供试品溶液制备过程为：取橡胶样品，剪成2mm×2mm以下的小片，混合均匀；准确称取橡胶样品1.00g，置于管状硬质玻璃容器中，加入15mL溶剂萃取，封口，室温下进行第一次萃取，过滤并收集滤液，残留物中再次加入10mL溶剂萃取，室温下进行第二次萃取后过滤，合并滤液并转移至25mL容量瓶中，用溶剂定容，取定容后的溶液过0.45μm有机滤膜至1.5mL进样瓶中，待用。所述步骤2)的供试品溶液制备过程中，所述第一次萃取的时间为20min；所述第二次萃取的时间为20min；所述溶剂为乙腈、甲醇或丙酮。所述萃取使用的装置为超声波萃取仪、索氏提取器或微波萃取装置。所述柱温为30℃。所述步骤3)中把步骤1)中所制备的标准储备液用乙腈逐级稀释，配制得浓度为0.02mg/L，0.10mg/L，0.50mg/L，2.00mg/L，10.00mg/L的标准溶液进行检测。步骤3)绘制的标准工作曲线的线性回归方程为Y＝9504.9X+97.5，相关系数R2为0.9995，X为二甲基二硫代氨基甲酸铜的浓度，单位为mg/L；Y为峰面积。所述流动相还可为甲醇：水＝60:40(V/V)或乙腈：乙酸铵水溶液＝60:40(V/V)，其中所述乙酸铵水溶液为每5mm乙酸铵加入0.1％甲酸水溶液配制成。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术提供一种橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，为首次关于橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的高效液相检测方法；二甲基二硫代氨基甲酸铜运用本专利技术提供的检测方法在0.02mg/L～10.0mg/L浓度范围内线性良好，相对标准偏差在3.76％-5.14％之间。本专利技术方法采用超高效液相色谱进行检测，通过以色谱峰的保留时间进行定性，以峰面积外标法进行定量，能有效检测橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的量，填补了目前在橡胶产品中检测二甲基二硫代氨基甲酸铜的空白，为产品控制和安全监测提供了重要的技术支持，具有良好的经济效益和社会效果，且该方法操作简便、快速、灵敏、准确，可满足橡胶产品中硫代氨基甲酸酯类硫化促进剂二甲基二硫代氨基甲酸铜的测试要求。附图说明图1本专利技术的标准品液相色谱图；图2本专利技术的供试品液相色谱图；图3本专利技术的标准品的标准曲线线性关系图。具体实施方式以下实施例将结合附图对本专利技术作进一步的说明，但实施例并不对本专利技术作任何形式的限定。实验仪器和试剂WatersAcquityUPLCH-Class型超高效液相色谱仪，配二极管阵检测器(PDA)；KQ-500E型数控超声波清洗器(昆山超声仪器公司)；漩涡混合器(美国Talboys)。聚四氟乙烯有机系滤膜，孔径0.45μm；管状硬质玻璃提取器，60mL，带旋盖(有聚四氟乙烯垫片)。二甲基二硫代氨基甲酸铜(含量>98.0％，德国CNWTechnologiesGmbH公司)。乙腈、甲醇、丙酮(均为色谱纯，美国M-TEDIA公司)；实验用水均为超纯水，其他试剂均为分析纯。实施例11)标准溶液制备：取二甲基二硫代氨基甲酸铜，用乙腈溶解，配成10.00mg/L的标准储备液，取标准储备液进行检测，得到标准品的高效液相色谱图，具体如图1；2)取橡胶样品，剪成2mm×2mm以下的小片，混合均匀；准确称取橡胶样品1.0g(精确至1mg)，置于管状硬质玻璃提取器中，加入15mL乙腈萃取，封口，室温下进行第一次超声萃取，萃取的时间为20min；过滤并收集滤液，残留物中再次加入10mL乙腈萃取，室温下进行第二次超声萃取，萃取的时间为20min；过滤，合并滤液并转移至25mL容量瓶中，用乙腈定容，取溶液过0.45μm有机滤膜至1.5mL进样瓶中，待用。用UPLC-PDA进行测试，按照色谱峰的保留时间定性，以峰面积外标法定量，得到供试品的高效液相色谱图，具体如图2；检本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：1)标准储备液制备：取适量二甲基二硫代氨基甲酸铜标准品，用乙腈溶解，配成10.00mg/L的标准储备液；2)供试品溶液制备；3)绘制标准曲线：把步骤1)中所制备的标准储备液用乙腈逐级稀释，按照色谱峰的保留时间定性，峰面积外标法定量；以二甲基二硫代氨基甲酸铜的浓度为横坐标，单位以mg/L表示，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；4)测定：当仪器各个参数稳定后，测试步骤2)的供试品溶液；检测仪器为Waters Acquity UPLC H‑Class型超高效液相色谱仪，检测器为PDA二极管阵检测器；检测的试验色谱条件为C18反相液相色谱柱，规格为2.1mm×50mm，粒径1.7μm；流动相为乙腈与水的体积比为60：40，采用等梯度洗脱；流速为0.30mL/min；柱温为30～50℃；进样量为2μL；检测波长为434nm。

【技术特征摘要】
1.一种橡胶产品中二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：1)标准储备液制备：取适量二甲基二硫代氨基甲酸铜标准品，用乙腈溶解，配成10.00mg/L的标准储备液；2)供试品溶液制备；3)绘制标准曲线：把步骤1)中所制备的标准储备液用乙腈逐级稀释，按照色谱峰的保留时间定性，峰面积外标法定量；以二甲基二硫代氨基甲酸铜的浓度为横坐标，单位以mg/L表示，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；4)测定：当仪器各个参数稳定后，测试步骤2)的供试品溶液；检测仪器为WatersAcquityUPLCH-Class型超高效液相色谱仪，检测器为PDA二极管阵检测器；检测的试验色谱条件为C18反相液相色谱柱，规格为2.1mm×50mm，粒径1.7μm；流动相为乙腈与水的体积比为60：40，采用等梯度洗脱；流速为0.30mL/min；柱温为30～50℃；进样量为2μL；检测波长为434nm。2.根据权利要求1所述的一种橡胶产品中的二甲基二硫代氨基甲酸铜的检测方法，其特征在于，所述步骤2)的供试品溶液制备过程为：取橡胶样品，剪成2mm×2mm以下的小片，混合均匀；准确称取橡胶样品1.00g，置于管状硬质玻璃容器中，加入15mL溶剂萃取，封口，室温下进行第一次萃取，过滤并收集滤液，残留物中再次加入10mL溶剂萃...

【专利技术属性】
技术研发人员：荣杰峰，陈高群，李军法，许美珠，黄伙水，翁城武，邹强，尤志勇，
申请(专利权)人：荣杰峰，泉州出入境检验检疫局综合技术服务中心，
类型：发明
国别省市：福建,35