新颖的防晒金属配合物制造技术

本发明专利技术涉及防晒配合物，更具体地说是涉及具有提高的ＵＶＡ吸收性能的防晒金属配合物。这些配合物含有配合到金属阳离子上，或换言之配合到铵或取代的铵阳离子上的防晒部分，其中的防晒部分进而含有二苯甲酰甲烷吸收ＵＶＡ的发色团，吸收ＵＶＢ的发色团，以及连接两个发色团的连接基团。这些配合物可用于防止皮肤受到紫外线的有害作用。本发明专利技术还涉及制备这些防晒金属配合物的方法和含有这些配合物的组合物。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及防晒配合物，更具体地说，涉及一类增强的，即既能提高UVA吸收率，同时又能增宽其吸收谱带的防晒金属配合物。这些配合物含有一个配位于某一类阳离子，较佳为金属阳离子上的防晒部份，在该配合物中，防晒部分又含有一个能吸UVA的二苯甲酰甲烷发色团、一个能吸收UVB的发色团，以及一个连接这两个发色团的连接基团。这些配合物可用于保护皮肤使其不受紫外线照射的有害影响。本专利技术还涉及用于制备这些防晒配合物的方法以及含有这些配合物的组合物。阳光对皮肤的损害作用已是众所周知的。长期曝露于阳光中所引起的主要短期性损害是红斑(即晒斑)。被称之为“UVB”波长范围的290-320nm的紫外线是引起红斑的主要原因。被称之为“UVA”波长范围的320-400nm的紫外线也能引起红斑。除了红斑这样的短期性损害之外，紫外线照射还能引起长期性的损害。这类长期性损害的一个例子是在皮肤的表面发生恶性变化。大量的传染性病学上的研究结果表明，阳光照射与人类皮肤癌之间有很密切的关系。紫外线照射所引起的其他长期性损害是皮肤的过早老化。这种情况的特征是皱纹的产生与皮肤发黄，并伴随有其他物理性的变化，例如，龟裂，毛细管扩张(蛛网状血管)、阳光引起的角化(生长)、瘀斑(皮下出血性损伤)以及失去弹性(松垂)等。与曝露于UVA和UVB波长射线下有关的不利影响已在下列文献中有较充分的讨论，这些文献包括，DeSimone，“Sunscreen and Suntan Products”，Handbook of Nonprescription Drugs，第7版，第26章，第499-511页(American Pharmaceutical Association，Washington，D.C.;1982);Grove and Forbes，“A Method for Evaluating the Photoprotection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation”，International Journal of Cosmetic Science4，第15-24页(1982);以及美国专利US 4，387，089，DePolo，授权于1983年6月7日;此处将所有这些公开文献列出，以供参考。防晒剂以及防晒物二者皆是可从市面上购得的用于保护皮肤以免于UV照射的物质。防晒物可以散射、反射、以及吸收紫外线。参见Sayre，R.M.et al.，“Physical Sunscreens”，J.Soc.Cosmet.Chem.，Vol.41.No.2，第103-109页(1990)。这类防晒物的例子包括二氧化钛和氧化锌。然而，具有高含量这类试剂的组合物是不透明的，通常在颜色方面没有吸引力，并且被认为不适宜用于除了鼻子与耳朵上部之外的其他部位。况且，这些试剂很容易被擦掉或磨掉，结果起不了多大的或者根本不能起到保护作用。相反，防晒剂是通过化学方式来发挥它们的作用，即它们能吸收紫外线，使其不能穿透皮肤。但是防晒剂给使用者带来某些问题。例如，防晒剂必须在将要曝露于阳光下时涂到皮肤的表面上。要使防晒剂起到保护作用就要求人们必须预料到什么时候将曝露于阳光下。为了达到最佳的效果，必须将防晒剂以一种连续而均匀的薄膜的形式涂到皮肤上。要将这样一种薄膜涂到皮肤的表面上是很困难的。大多数的市售的防晒剂主要是UVB吸收剂。有很多的UVA吸收剂都限于众所周知的二苯酮和二苯甲酰甲烷。1984年12月18日授予Welters等人的美国专利No.4，489，057以及1983年6月7日授予DePolo的美国专利No.4，387，089(此处将二者列供参考)公开了二苯甲酰甲烷防晒剂。1991年8月20日授予Sabatelli等人的美国专利No.5，041，282;1991年3月12日授予Sabatelli等人的美国专利No.4，999，186;以及1990年6月26日授予Sabatelli的美国专利No.4，937，370(此处将三者皆列供参考)公开了一些以同一种防晒分子同时防止UVA和UVB两种射线的新颖的防晒剂及其组合物。在本专利技术中，我们发现，当二苯甲酰甲烷发色团配位于某些种类的阳离子，例如金属阳离子上时，它对UVA的吸收作用就能明显地提高。这样就有可能制备出这样一类防晒剂，它们借助于同一种分子而同时具有提高的对UVA的吸收作用和对UVB的防护作用。因此，本专利技术的一个目的是提供一类具有提高的对UVA的吸收作用的防晒配合物。本专利技术的另一个目的是提供一类具有提高的对UVA的吸收作用的防晒金属配合物。本专利技术的又一个目的是提供一类同时具有提高的对UVA的吸收作用和对UVB的吸收作用的防晒金属配合物。本专利技术的再一个目的是提供一类能同时防止由于曝露于阳光及其他UV射线源而引起的意性(红斑)和慢性(光老化、癌症)两种不良影响的防晒金属配合物。本专利技术还有一个目的是提供用于制备这类防晒金属配合物的方法。本专利技术另有一个目的是提供一类含有能够保护皮肤，使其不受UV射线损害的防晒金属配合物的局部防晒组合物。本专利技术再有一个目的是提供含有这样一类防晒金属配合物的防晒组合物，这类防晒组合物不易被皮肤吸收;它们在日常的或常规的使用中具有提高的防晒保护作用以及能使引起过敏反应、刺激作用或毒性作用的可能性降低;它们不容易被擦掉;并且它们是能为化妆品所许用的。通过下面的详细叙述将使本专利技术的这些目的和其他目的变得更清楚。本专利技术涉及一种具有下列通式的防晒配合物其中(A)〔X-G-Z〕是一个防晒部分，其中(ⅰ)X是一个具有下列一般结构式的吸收UVA的发色团 (ⅱ)Z是一个选自下列基团中的吸收UVB的发色团 以及它们的混合物，在所有上述的通式中，A是独立地选自R、-OR、-NR2或-SO3H中的一个取代基;每个A1独立地是-OR或-NR2;每个A2独立地是-OR或-O2C-R1;每个A3独立地是-CN或-CO2R1;以及每个R独立地是H、具有约1至约20个碳原子的直链或支链的烷基、(CH2CH2O)q-H，或(CH2CH(CH3)O)q-H，其中，q是从1至约8的一个整数;每个R1独立地是具有约1至约20个碳原子的直链或支链烷基;以及(ⅲ)G是选自下列部分中的一个连接部分(a)一个连接部分，它将X和Z这两个发色团部分共价地键合成一个分子，而且它还将X和Z这两部分隔开以使所说的这两部分的电子体系不直接偶合，或者(b)一个连接部分，它是一个化学键，它将X和Z这两个发色团部分共价地健合在一起，以使X和Z这两部分的电子体系直接地偶合;(B)m是选自1、2、3或4的一个整数;(C)M是一个金属阳离子、一个铵的阳离子，或者一个取代的铵的阳离子;(D)n是选自1、2、3或4的一个整数;(E)L是一个配位体，它含有一个中性的或阴电荷的有机或无机部分;以及(F)P是选自0、1、2、3或4的一个整数。本专利技术还涉及制备这些防晒配合物的方法，涉及含有这些配合物的组合物，以及涉及用于对人类及低级动物的皮肤提供增强的保护作用，使其不受紫外线照射损害的方法。本说明书中所有的百分数和比率皆指重量而言，而所有的测定皆在25℃下进行，除非本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种防晒配合物，具有以下通式：［Ｘ－Ｇ－Ｚ］↓［ｍ］（Ｍ）↓［ｎ］（Ｌ）↓［ｐ］其中：（Ａ）［Ｘ－Ｇ－Ｚ］是防晒部分，其中（ｉ）Ｘ是吸收ＵＶＡ的发色团，具有以下通式：＊＊＊（ｉｉ）Ｚ是选自以下物组的吸收ＵＶＢ的发色团：＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊及其混合物。在以上所有结构式中，Ａ是独立地选自以下物组的取代基：－Ｒ、－ＯＲ、－ＮＲ↓［２］或－ＳＯ↓［３］Ｈ；每个Ａ↑［１］独立地为－ＯＲ或－ＮＲ↓［２］；每个Ａ↑［２］独立地为－ＯＲ或－Ｏ↓［２］Ｃ－Ｒ↑［１］；每个Ａ↑［３］独立地为－ＣＮ或－ＣＯ↓［２］Ｒ↑［１］；而每个Ｒ独立地为Ｈ，具有约１－约２０个碳原子的直链或支链的烷基，（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）↓［ｑ］－Ｈ，或（ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）Ｏ）↓［ｑ］－Ｈ，其中ｑ是１－约８中的一个整数；而每个Ｒ↑［１］独立地为具有约１－约２０个碳原子的直链或支链的烷基；以及（ｉｉｉ）Ｇ是选自以下物组的连接部分：（ａ）一个连接部分，它将Ｘ和Ｚ发色团部分共价地键合到一个分子上，并且同时将Ｘ和Ｚ部分分隔开，使得所说两部分的电子体系不直接地偶合，或（ｂ）一个作为化学键的连接部分，它将Ｘ和Ｚ发色团两部分共价地键合起来，使得Ｘ和Ｚ的电子体系直接地偶合；（Ｂ）ｍ为选自１、２、３、或４的一个整数；（Ｃ）Ｍ是金属阳离子、铵阳离子、或取代的铵阳离子；（Ｄ）ｎ是选自１、２、３、或４的一个整数；（Ｅ）Ｌ是包括中性的或带有负电荷的有机或无机部分的配位体，以及（Ｆ）Ｐ是选自１、２、３或４的一个整数。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：CS施拉夫切夫，GE德克纳，JA施皮尔纳克，RD布什，
申请(专利权)人：理查森维克斯有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]