紫外线照射吸收防晒金属复合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及防晒复合物的制备方法，尤其是具有增强ＵＶＡ吸收作用的防晒金属复合物。这些复合物含有与阳离子种类，最好是金属阳离子复合的二苯甲酰甲烷ＵＶＡ吸收防晒剂。这些复合物用以保护皮肤，以防紫外线照射的有害影响。本发明专利技术还涉及含这种复合物的组合物的制备方法。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及防晒复合物的制备方法，尤其是涉及具有增强的紫外线照射(UVA)吸收的防晒金属复合物。这些复合物含有与阳离子种类最好是金属阳离子复合的二苯甲酰甲烷UVA吸收防晒物质。这些复合物用于保护皮肤，以防紫外线照射所造成的有害作用。本专利技术还涉及包含这些复合物的组合物的制备方法。许多文献证明阳光对皮肤有损害作用。长期的曝露在阳光下所表现出的主要的短期危害是红疹(即晒斑)。290-320纳米波长紫外线照射范围被定义为“UVB”波长范围，是导致红疹的首要原因。320-400纳米波长紫外线照射范围被定义为“UVA”波长范围，也产生红疹。除了红疹的短期危害之外，还有长期危害，这种危害是与UV照射曝露有关。这些长期危害的表现之一是皮肤表面的恶性变化。对许多流行病的研究表明了阳光曝露和人体皮癌之间有很大的关系。紫外线照射的另一种长期危害是皮肤的早衰。这种状况的特点是起皱纹和皮肤的变黄，随之的其它物理变化例如起裂，毛细管扩张(蛛状痣管)，日光角化病(瘤)，瘀斑(皮下出血损害)，以及丧失弹性(松垂)。在DeSimone，“Sunscreen and Suntan Products”，Handbook of Nonprescription Drugs，7th，Ed.，Chapter 26，PP.499-511(American Pharmaceutical Association，Washington，D.C.;1982);Grove and Forbes，“A Method for Evaluating the Photopr-otection Action of Sunscreen Agents Against UV-A Radiation”，International Journal of Cosmetic Science，4，PP.15-24(1982);和1983年6月7日出版的DePolo的美国专利US4387089中更充分地公开了与曝露于UVA和UVB波长照射有关的有害影响，所有的这些文献引入本文作为参考。防晒剂和物理防晒物质是从市场上可以得到的，以避免皮肤受到UV辐射。物理防晒物质可散射，反射和吸收外线照射。参见Sayre，R.M.等人，“Physical Sunscreens”，J.Soc.Cosmet，Chem.，，vol.41，no.2，PP.103-109(1990)。物理防晒物质的例子包括二氧化钛和氧化锌。可是，含有高含量的这些外加剂的组合物是不透光的，一般在颜色上是不令人满意的，并且被看作为刚好不适用于鼻子的以上部分或耳朵上。另外，这些外加剂对于擦净或擦掉很敏感，以造成几乎没有保护作用。相反，防晒剂是通过化学手段发挥其作用的，即它们吸收紫外线照射，使之不能渗入到皮肤内。使用防晒剂存在几个问题。例如，它们必须在曝露的当时在皮肤的表面上是有效的。防晒剂是预防性的，它们必须在阳光下才起到预防作用。为了达到更好的效果，防晒剂在皮肤上必须形成一层连续的均匀的膜。在皮肤的表面上提供这样的一层膜是非常困难的。大部分市售的防晒剂主要是UVB吸收剂。众所周知许多UVA吸收剂主要受到二苯酮和二苯甲酰甲烷的限制。1984年12月18日出版的Welters等人的美国专利US4489057，和1983年6月7日出版的DePolo的美国专利US4387089中公开了二苯甲酰甲烷防晒剂，这两篇专利引入本文作为参考。本专利技术中已经发现当二苯甲酰甲烷发色团与某些阳离子种类如金属阳离子复合时其UVA的吸收被极大地增强。因此，制备对于皮肤不受UV辐射损害作用的具有增强UVA吸收的防晒剂是可能的。于是，本专利技术的一个目的是提供具有增强UVA吸收作用的防晒剂复合物的制备方法。本专利技术的另一个目的是提供具有增强UVA吸收作用的防晒金 属复合物的制备方法。本专利技术的再一个目的是提供含有防晒金属复合物的有关防晒组合物的制备方法。本专利技术的这些和其它目的通过以下的详细描述将变得更清楚。本专利技术涉及防晒复合物的制备方法。该方法包括将通式为 的防晒化合物在适当的溶剂中与盐化合，其中A是选自H，-OR或NR2(每个R任意地为H，具有1-20个碳原子的直链的或支链的烷基)，(CH2CH2O)q-H，或(CH2CH(CH3)O)q-H(其中q为1-约8的整数)的取代基;B是选自H，具有1-约20个碳原子的直链的或支链的烷基，(CH2CH2O)q-H，或(CH2CH(CH3)O)q-H(其中q为1-约8的整数)的取代基;所述的盐为选自铝、锌、钙、镁、铜、铁、钡、锶、锆、钛、锡、铍、镓、铟、镧、锰、锑、铋、铈、钍、铌、钽、钼、钨、锂、钠、钾、铵、取代的铵，和其混合物的盐。本专利技术进一步涉及包含这些复合物的组合物的制备方法，以及对于受到紫外线照射作用的人的皮肤或低级动物的皮肤提供增强保护的方法。本文中所使用的所有百分比和比率均为重量百分比，所有的测定是在25℃下进行的，除非文中另作说明。防晒复合物本专利技术中所用的防晒金属复合物为具有通用结构的那些物质(S)m(M)n(L)p(S)m代表二苯甲酰甲烷防晒部分，其中m表示在复合物中存在的部分数目。(M)n代表阳离子种类如金属，或者铵或取代的铵，其中n表示在复合物中存在的种类的数目。(L)p代表一个配位体，它在复合物中是任选的，其中p表示在复合物中存在的配位体的数目。本专利技术的防晒金属复合物最好只是弱的或者完全不吸收可见波长范围(即约400纳米以上)的光。因此，该复合物或为淡色(如淡黄或奶油色)或者基本上为白色。对于化妆的原因这是人们所期望的。因而该防晒金属复合物对于约400纳米以上的任何波长所具有的∈最好不超过约500，更优选的该∈对于约400纳米以上的任何波长基本上为零。(S)m防晒部分含有本专利技术防晒复合物的防晒部分为那些包含二苯甲酰甲烷发色团的物质。该发色团的特点在于有效的强吸收UVA范围内的照射。含本专利技术复合物的这些二苯甲酰甲烷防晒部分已经充分地公开在美国专利US4489057和US4387089中，引入本文作为参考。在本专利技术的防晒复合物中，m表示了存在的防晒部分的数目，其中m为选自1到8的整数，优选的m为选自1到4的整数，更优选的m为选自1到3的整数，最优选的m为2。此外，我们了解到本专利技术的复合物可以作为不同种类的混合物存在，其中的m值是变化的。于是，可以获得一种复合物，其中的平均m值为存在种类的m值的非整数平均。在本专利技术的防晒化合物中使用的UVA吸收二苯甲酰甲烷防晒部分的例子包括以下通用结构式的那些 在上面的结构式中，A为位于芳香环上的选自H、-OR或-NR2(每个R分别为H、具有约1-20个碳原子的直链或支链的烷基)、(CH2CH2O)O)q-H、或(CH2CH(CH3)Oq-H(其中q为1-约8的整数)的变化位置的取代基;B为位于芳香环上的选自H、具有约1-约20个碳原子的直链的或支链的烷基、(CH2CH2O)q-H、或(CH2CH(CH3)O)q-H(其中q为约1-约8的整数)的变化位置的取代基。在本专利技术中，A优选的为仲-OCH3，B为仲叔丁基，即4，4′-甲氧-叔-丁基二苯甲酰甲烷(CTFA采用的名称丁基二苯甲酰甲烷，它是市售的，取自本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备防晒复合物的方法，包括将以下通式的防晒化合物在适当的溶剂中与盐化合，其中Ａ为一种取代基，选自Ｈ、－ＯＲ或－ＮＲ↓［２］（每个Ｒ任意地为Ｈ、具有１－２０个碳原子的直链或支链的烷基）、（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）ｑ－Ｈ或（ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）Ｏ）ｑ－Ｈ、（其中ｑ为１－约８的整数）；Ｂ为一种取代基，选自Ｈ、具有１－约２０个碳原子的直链或支链的烷基、（ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｏ）ｑ－Ｈ、或（ＣＨ↓［２］ＣＨ（ＣＨ↓［３］）Ｏ）ｑ－Ｈ（其中ｑ为１－８的整数）；所述的盐为选自铝、锌、钙、镁、铜、铁、钡、锶、锆、钛、锡、铍、镓、铟、镧、锰、锑、铋、铈、钍、铌、钽、钼、钨、锂、钠、钾、铵、取代的铵、和其混合物的盐。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：CS施拉夫切夫，GE德克纳，JN马蒂森，RD布什，
申请(专利权)人：理查森维克斯有限公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]