双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法技术

通过使三（氟代芳基）硼与水、乙醇、氨等化合物在１∶０．９～１∶１．１范围内的摩尔比，在烃类溶剂中反应，制备双（氟代芳基）硼衍生物。上述反应更优选在馏去上述烃类溶剂的同时进行，更优选上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。通过这样，可提供可简单且廉价地制造、分离高纯度的双（氟代芳基）硼衍生物的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及作为例如，医药、农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷光聚合用催化剂及其中间体有用的，双(五氟苯基)硼酸等。例如，在J.Chem.Soc(1965)3933-3939中，作为双(五氟苯基)硼酸的制造方法，公开了将氯化双(五氟苯基)硼放在丙酮中，在-20℃下加水，将该丙酮溶液浓缩后，通过升化纯化分离双(五氟苯基)硼酸的方法。另外，作为双(五氟苯基)硼酸前体的氯化双(五氟苯基)硼，可通过双(五氟苯基)二甲基锡和三氯化硼反应合成。但是，氯化双(五氟苯基)硼通过蒸馏分离时，由于作为上述反应副产物的二氯化二甲基锡升化，因此，氯化双(五氟苯基)硼的纯化是困难的。另外，在J.Molecular Catalysis AChemical 144(1999)137-150和WO 00/37476(2000)中，公开了通过三(五氟苯基)硼的水配合物加热，生成双(五氟苯基)硼酸的方法。但是，为了将双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中使用，需要简单地分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物，但是在上述J.MolecularCatalysis AChemical144(1999)137-150中公开的方法中，只公开了双(五氟苯基)硼酸的制备方法，对于从反应液中分离双(五氟苯基)硼酸的方法没有任何记载。在上述J.Molecular Catalysis AChemical 144(1999)137-150中，只记载了通过在三(五氟苯基)硼的甲苯-d8溶液中加入水，使之生成三(五氟苯基)硼的水配合物后，通过加热含有该三(五氟苯基)硼水配合物的溶液生成双(五氟苯基)硼酸，将其通过19F-NMR确认。另外，在WO 00/37476(2000)中，公开了通过加热三(五氟苯基)硼水配合物生成双(五氟苯基)硼酸，并进一步公开了双(五氟苯基)硼酸的分离方法。具体地说，通过将三(五氟苯基)硼的甲苯溶液加热至100℃，向该溶液中滴加入含5当量水的甲苯溶液，在100℃反应，反应完成后，通过真空中干燥溶剂，分离双(五氟苯基)硼酸。但是，在用该方法得到双(五氟苯基)硼酸中，作为杂质含有5％烷基硼氧烷。即，该方法存在分离的双(五氟苯基)硼酸纯度低的问题。另外，在同一专利中，还公开了代替水使用硫酸铝18水合物的方法。具体地说，向三(五氟苯基)硼的甲苯溶液中，加入相对于三(五氟苯基)硼含有1.77当量水的硫酸铝18水合物，将该溶液回流后，从反应液中分离不溶的硫酸铝，真空除去滤液的溶剂，向所得残渣中加入甲苯，搅拌后通过G4多孔玻璃分离不溶物。再次在真空中除去滤液的溶剂。最后，向残渣中记载如庚烷搅拌后，过滤得到的滤饼用庚烷洗净后，通过真空干燥，分离双(五氟苯基)硼酸的方法。但是，在该方法中必须除去伴随生成的硫酸铝，存在工序复杂的问题。因此，急切需要为将双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中应用所必须的，从反应液中简单分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物的方法。即，本专利技术是鉴于上述现有的问题，其目的是提供简单且廉价地制造、分离、纯化高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。本专利技术的其他目的、特征、和优点，可从以下所示的记载中充分理解。另外，本专利技术的利益，通过如下说明可明白。即，本专利技术的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，为解决上述课题的，其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼， (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物R0-MR6(R7)n……(2)(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在烃类溶剂中反应，制备通式(3) (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。本专利技术的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法是，为解决上述课题的，其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼， (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物R0-MR6(R7)n……(2)(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在烃类溶剂中混合后，馏去该烃类溶剂的同时使之反应的，制备通式(3) (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。本专利技术中涉及的是使三(氟代芳基)硼和前述通式(2)所示化合物(以下用“化合物2”表示)在烃类溶剂中反应的方法。在本专利技术中作为起始原料使用的三(氟代芳基)硼是，通式(1)所示的化合物， (式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)。式中，R1～R5所示的取代基中的烃基是指，具体地说，苯基等芳基，碳原子数1～12的直链或支链烷基，碳原子数3～12的环烷基，和碳原子数2～12的直链或支链链烯基，碳原子数3～12的环状烯基。作为上述烷基，具体可列举，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环戊基、环己基。作为上述链烯基，具体可列举，烯丙基。另外，上述烃基可以进一步具有对本专利技术涉及的反应和处理(纯化)惰性的原子，例如，含有氟原子、氮原子、氧原子、硫原子等的基团，即，即，惰性官能基。作为该官能基，可列举例如，甲氧基、甲硫基、N，N-二甲基氨基、邻-茴香基、对-茴香基、三甲基甲硅烷氧基、二甲基-叔丁基甲硅烷氧基、三氟甲基。式中，R1～R5所示的取代基中的烷氧基是指，通式(A)所示基团，-ORa……(A)(式中，Ra表示烃基)，式中Ra所示的烃基具体表示，芳基、碳原子数1～12的直链或支链烷基，碳原子数3～12的环烷基、和碳原子数2～12的直链或支链链烯基、碳原子数3～12的环状烯基。作为通式(A)所示的烷氧基，具体可列举，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环己氧基、烯丙氧基、苯氧基。另外，前述通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，例如，可通过氟代芳基镁卤化物与硼化合物反应的方法得到。作为上述烃类溶剂，可列举饱和烃类溶剂、不饱和烃类溶剂、、脂环式烃类溶剂等脂肪族烃类溶剂，以及芳香族烃类溶剂。作为上述烃类溶剂，更优选脂肪族烃类溶剂，具体可列举，2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2，2，3-三甲基丁烷、戊烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、2，3，4-三甲基戊烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，2-二甲基己烷、2，4-本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（３）所示的双（氟代芳基）硼衍生物的制造方法， ＊＊＊ …（３） （式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该Ｒ↑［１］～Ｒ↑［５］中至少一个表示氟原子，Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］分别独立地表示氢原子或烃基，Ｍ表示属于５Ｂ族或６Ｂ族的原子，ｎ表示０或１），该方法是使通式（１）所示的三（氟代芳基）硼， ＊＊＊ …（１） （式中，Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该Ｒ↑［１］～Ｒ↑［５］中至少一个表示氟原子）与通式（２）所示化合物 Ｒ↑［０］－ＭＲ↑［６］（Ｒ↑［７］）↓［ｎ］ ……（２） （式中，Ｒ↑［０］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］分别独立地表示氢原子或烃基，Ｍ表示属于５Ｂ族或６Ｂ族的原子，ｎ表示０或１）的摩尔比在１∶０．９～１∶１．１的范围内，在烃类溶剂中反应。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：池野育代，三井均，饭田俊哉，森口敏光，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：发明
国别省市：JP[日本]