作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2,4-二酮衍生物制造技术

本发明专利技术涉及新的式（Ⅰ）的顺式－烷氧基－取代的螺环１Ｈ－吡咯烷－２，４－二酮衍生物，其中Ａ，Ｇ，Ｘ和Ｙ如说明书中所述定义，以及它们的多种制备方法及其作为农药的用途。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,4－二酮衍生物的制作方法
本专利技术涉及新的顺式-烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，它们的多种制备方法及其作为农药的用途。下列文献中已公开了具有杀螨，杀虫和除草活性的烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物EP-A 596 298，WO 95/26954，WO 95/20572，EP-A 668 267，WO 96/25395，WO96/35664，WO 97/01535，WO 97/02243，WO 97/36868，WO 98/05638，WO99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/23354，WO 01/74770。因制备方法之缘故，上述已知化合物是以具有各种变动顺式/反式比例的顺式/反式异构体混合物的形式获得的。因此，本专利技术提供了新的式(I)化合物 其中X代表烷基，卤素，烷氧基，卤代烷基或卤代烷氧基，Y代表氢，烷基，烷氧基，卤素，卤代烷基或卤代烷氧基，其中，基团X和Y中仅一个基团可以代表卤代烷基或卤代烷氧基，A代表C1-C6-烷基，G代表氢(a)或代表下列基团之一 或 其中M代表氧或硫，R1代表各自任选卤素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基，C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或代表任选卤素-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，其中任选不直接相邻的一或两个亚甲基被氧和/或硫替换，代表任选卤素-，氰基-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-卤代烷基-，C1-C6-卤代烷氧基-，C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基或代表噻吩基，R2代表各自任选卤素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，代表任选卤素-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基或代表各自任选卤素-，氰基-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基。由于基团G的不同定义(a)，(b)和(c)，获得下列主体结构(I-a)至(I-c)(顺式-异构体) 而且，已发现可通过下述制备方法之一获得新的式(I)化合物(A)当存在稀释剂以及存在碱的条件下，将式(II)化合物进行分子内缩合 其中A，X和Y如上定义和R8代表烷基(优选C1-C6-烷基)由此，获得式(I-1-a)化合物 其中A，X和Y如上所述。而且，已发现(B)如上所示的式(I-b)化合物，其中A，R1，X和Y如上定义，是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如上所示的式(I-a)化合物，其中A，X和Y如上定义，α)与式(III)的酰基卤反应 其中R1如上定义以及Hal代表卤素(特别是氯或溴)或β)与式(IV)的羧酸酐反应R1-CO-O-CO-R1(IV)其中R1如上定义。(C)如上所示的式(I-c)化合物，其中A，R2，M，X和Y如上定义，是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如上所示的式(I-a)化合物，其中A，X和Y如上定义，各自与式(V)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反应R2-M-CO-Cl(V)其中R2和M如上定义。(D)如上所示的式(I-a)至(I-c)化合物可通过下述方法获得，即将例如WO 98/05638或WO 01/74770中公开的式(I-a’)至(I-c’)的顺/反式异构体混合物 其中A，X，Y，M，R1和R2如上定义，采用物理分离方法进行分离，如，例如通过柱色谱方法或分级结晶方法。(E)而且，已发现通过下述方法制备式(I-a)化合物，即将式(I-b)或(I-c)化合物，其中A，M，X，Y，R1和R2如上定义，进行水解，例如用碱水溶液进行水解，然后酸化而获得。而且，已发现新的式(I)化合物具有优异的农药活性，特别是杀虫和/或杀螨活性，且通常对植物，特别是农作物，具有很好的相容性。式(I)提供了本专利技术化合物的一般定义。上下文中给出的结构式中出现的基团的优选取代基或范围如下所示X优选代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基，Y优选代表氢，氯，溴，甲氧基，甲基，乙基，丙基，三氟甲基或三氟甲氧基，其中，仅X和Y基团之一代表三氟甲基，二氟甲氧基或三氟甲氧基，A优选代表C1-C6-烷基，G优选代表氢(a)或代表下列基团之一 或 其中M代表氧或硫，R1优选代表C1-C16-烷基，C2-C16-烯基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，或代表任选被下列取代基一或二取代的C3-C7-环烷基氟，氯，C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，其中任选不直接相邻的一或两个亚甲基被氧和/或硫替换，代表任选被下列取代基一至三取代的苯基氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C3-卤代烷基，C1-C3-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基或代表噻吩基，R2特别优选代表C1-C16-烷基，C2-C16-烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，代表任选被氟，氯，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一或二取代的C3-C7-环烷基或代表各自任选被下列取代基一或二取代的苯基或苄基氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基，X特别优选代表氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，Y特别优选代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基，其中，仅X和Y基团之一代表三氟甲基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，A特别优选代表C1-C4-烷基，G更特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一 其中M代表氧或硫，R1特别优选代表C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，或代表任选被氟，氯，甲基或甲氧基一或二取代的C3-C6-环烷基，其中任选一个亚甲基被氧和/或硫替换，代表任选被下列取代基一或二取代的苯基氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基或代表噻吩基，R2特别优选代表C1-C8-烷基，C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，代表C5-C6-环烷基，代表各自被下列取代基一取代的苯基或苄基氟，氯，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基，X更特别优选代表氯，溴，甲基或三氟甲基，(特别是氯，溴或甲基)，Y更特别优选代表氯，溴或甲基，(特别是甲基)，A更特别优选代表甲基，乙基，丙基，丁基或异丁基，(特别是甲基或乙基)，G更特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一 或 其中M代表氧或硫，(特别是氧)，R1更特别优选代表C1-C6-烷基，C2-C6-本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物＊＊＊（Ⅰ）其中Ｘ代表烷基，卤素，烷氧基，卤代烷基或卤代烷氧基，Ｙ代表氢，烷基，烷氧基，卤素，卤代烷基或卤代烷氧基，其中，基团Ｘ和Ｙ中仅一个基团可以代表卤代烷基或卤代烷氧基， Ａ代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基，Ｇ代表氢（ａ）或代表下列基团之一＊＊＊其中Ｍ代表氧或硫，Ｒ↑［１］代表各自任选卤素取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－烯基，Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷硫基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或多－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或代表任选卤素－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基，其中任选不直接相邻的一或两个亚甲基被氧和／或硫替换，代表任选卤素－，氰基－，硝基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤 代烷基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷硫基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基磺酰基－取代的苯基或代表噻吩基，Ｒ↑［２］代表各自任选卤素取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］－ 烯基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－烷基或多－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－烷基，代表任选卤素－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－取代的Ｃ↓［３］－ Ｃ↓［８］－环烷基或代表各自任选卤素－，氰基－，硝基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷氧基－，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基－或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷氧基－取代的苯基或苄基。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T希姆莱，R菲舍尔，B加伦坎普，HJ克诺普斯，L米尔德，R兰茨施，C埃尔德伦，J康策，R瑙恩，O马尔桑，C阿诺尔德，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]