氨基甲酸酯官能的三嗪衍生物制造技术

本发明专利技术涉及新的含有氨基甲酸酯基团的三嗪衍生物、其制备方法及其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新的氨基甲酸酯官能的三嗪衍生物、其制备方法及其用途。申请号为DE 102 57 094.9的德国专利申请描述了一种制备氨基甲酸酯官能的(甲基)丙烯酸酯的酶催化方法。其中没有描述作为亚结构的三嗪。WO 87/00851公开了包含具有氨基甲酸酯结构的化合物和含有多个反应性羟基和/或氨基甲酸酯基团的交联性有机聚合物的混合物的涂料组合物，所述有机聚合物例如氨基树脂和羟甲基化氨基树脂以及二异氰酸酯或封闭二异氰酸酯。没有描述多官能氨基甲酸酯；也没有描述连接于蜜胺上的氨基甲酸酯。本专利技术的目的是提供用于成膜粘合剂的新交联剂，以得到具有改进性能的粘合剂。该目的借助式(I)的氨基甲酸酯官能的1，3，5-三嗪衍生物(F)实现 其中Z1为-NH2、-NH-COOR1、-NH-COO-Y1-O-CO-NR6R7或-NCO，Z2为-NH2、-NH-COOR2、-NH-COO-Y2-O-CO-NR8R9或-NCO，Y1、Y2和Y3相互独立地为C2-C20亚烷基、C5-C12亚环烷基或为被一个或多个氧和/或硫原子和/或被一个或多个取代或未取代的亚氨基和/或被一个或多个环烷基、-(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O基团间隔的C2-C20亚烷基，其中所述基团在每种情况下可以被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代，R4、R5、R6、R7、R8和R9相互独立地为氢、未被间隔或被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C1-C18烷基，或为C2-C18烷基、C2-C18链烯基、C6-C12芳基、C5-C12环烷基或含有氧、氮和/或硫原子的5或6员杂环，其中所述基团在每种情况下可以被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代，以及R4和R5，或R6和R7，或R8和R9还可以一起形成环，或为式-k-H的基团，R1和R2相互独立地为C1-C4烷基，k为1-50的数，和Xi对于每一i＝1-k可以相互独立地选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH(NHCHO)-、-CH2-CH(CH3)-O-、-CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。本专利技术进一步提供了一种通过如下步骤制备式(I)的1，3，5-三嗪衍生物(F)的方法c)使含有氨基甲酸酯基团的醇(C)与至少一种式(II)的1，3，5-三嗪氨基甲酸酯(D)反应 其中Z3为-NH2或-NH-COOR1，Z4为-NH2或-NH-COOR2，R1和R2如上所定义，和R3为C1-C4烷基，然后d)合适的话提纯来自c)的反应混合物。本专利技术额外提供了一种通过使含氨基甲酸酯基团的醇(C)与2，4，6-三异氰酸酯基-1，3，5-三嗪反应而制备含有异氰酸酯基团且其中基团Z1和Z2中至少一个为异氰酸酯基团(-NCO)的式(I)的化合物F的方法。对本说明书而言，氨基甲酸酯基团是式＞N-C(＝O)-O-的O-取代且N-未取代、单取代或二取代的结构单元。含氨基甲酸酯基团的醇(C)是含有至少1个，优选1-10个，更优选1-5个，非常优选1个或2个，尤其是1个氨基甲酸酯基团和至少1个羟基(-OH)，优选1-10个，更优选1-6个，非常优选1-3个，尤其是1个或2个，特别是1个羟基的化合物。优选的含氨基甲酸酯基团的醇(C)所具有的平均摩尔重量为105-800,000g/mol，优选120-25,000g/mol，更优选200-5000g/mol，非常优选400-4500g/mol。特别优选的含氨基甲酸酯基团的醇(C)是可以通过如下步骤得到的那些a)使胺(A)与碳酸酯(B)反应，和b)合适的话提纯可以由a)得到的反应混合物。就此而言，胺类是氨、伯胺或仲胺；碳酸酯是含有结构单元-O-C(＝O)-O-的O，O′-二取代的环状或开链碳酸酯。尤其优选的含氨基甲酸酯基团的醇(C)是可以通过按照式(III)的反应得到的那些 其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、Y1、Y2和Y3如上所定义。优选两个基团Z1和Z2中的至少一个选自如下Z1-NH-COOR1、-NH-COO-Y1-O-CO-NR6R7和-NCO，以及Z2-NH-COOR2、-NH-COO-Y2-O-CO-NR8R9和-NCO；更优选两个基团Z1和Z2中的至少一个选自如下Z1-NH-COOR1和-NH-COO-Y1-O-CO-NR6R7，以及Z2-NH-COOR2和-NH-COO-Y2-O-CO-NR8R9；非常优选两个基团Z1和Z2中的至少一个为Z1-NH-COO-Y1-O-CO-NR6R7，或Z2-NH-COO-Y2-O-CO-NR8R9；并且尤其是两个基团为Z1-NH-COO-Y1-O-CO-NR6R7，和Z2-NH-COO-Y2-O-CO-NR8R9。优选R4、R5、R6、R7、R8和R9相互独立地为氢、C1-C12烷基、C5-C6环烷基或式-k-H的基团；更优选R4、R5、R6、R7、R8和R9相互独立地为氢、C1-C4烷基、C5-C6环烷基或式-k-H的基团，非常优选它们为氢、C1-C4烷基或式-k-H的基团。尤其是基团R4和R5或R6和R7或R8和R9中的一个分别为氢且另一个为C1-C4烷基或式-k-H的基团，尤其是它们在每种情况下均为氢。Y1、Y2和Y3相互独立地优选为C2-C10亚烷基，更优选C2-C6亚烷基，非常优选C2-C4亚烷基，尤其是C2-C3亚烷基，特别是C2亚烷基，其中所述基团在每种情况下可以被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代。k优选为1-30，更优选1-20，非常优选1-10，尤其是1-5。优选的Xi为-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH(NH2)-、-CH2-CH(NHCHO)-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-C-H2-O-，特别优选-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH2-CH2-N(H)-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，并非常特别优选-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-。R4、R5、R6、R7、R8和/或R9的实例为氢、C1-C4烷基，在本说明书中是指甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、2-乙基己基、环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、1-羟基丙基、5-羟基-3-氧杂戊基、8-羟基-3，6-二氧杂辛基或11-羟基-3，6，9-三氧杂十一烷基。Y1、Y2和/或Y3的实例为1，2-亚乙基、1，2-本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的１，３，５－三嗪衍生物（Ｆ）：　　　　＊＊＊　　　　其中　　　　Ｚ↑［１］为－ＮＨ↓［２］、－ＮＨ－ＣＯＯＲ↑［１］、－ＮＨ－ＣＯＯ－Ｙ↑［１］－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ↑［６］Ｒ↑［７］或－ＮＣＯ，　　　　Ｚ↑［２］为－ＮＨ↓［２］、－ＮＨ－ＣＯＯＲ↑［２］、－ＮＨ－ＣＯＯ－Ｙ↑［２］－Ｏ－ＣＯ－ＮＲ↑［８］Ｒ↑［９］或－ＮＣＯ，　　　　Ｙ↑［１］、Ｙ↑［２］和Ｙ↑［３］相互独立地为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］亚烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］亚环烷基或为被一个或多个氧和／或硫原子和／或被一个或多个取代或未取代的亚氨基和／或被一个或多个环烷基、－（ＣＯ）－、－Ｏ（ＣＯ）Ｏ－、－（ＮＨ）（ＣＯ）Ｏ－、－Ｏ（ＣＯ）（ＮＨ）－、－Ｏ（ＣＯ）－或－（ＣＯ）Ｏ基团间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］亚烷基，其中所述基团在每种情况下可以被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和／或杂环取代，　　　　　Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］、Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基、未被间隔或被一个或多个氧和／或硫原子和／或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］烷基，或为Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１８］链烯基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１２］芳基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［１２］环烷基或含有氧、氮和／或硫原子的５或６员杂环，其中所述基团在每种情况下可以被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和／或杂环取代，以及Ｒ↑［４］和Ｒ↑［５］，或Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］，或Ｒ↑［８］和Ｒ↑［９］还可以一起形成环，或为式－［Ｘ↓［ｉ］］↓［ｋ］－Ｈ的基团，　　　　Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，　　　　ｋ为１－５０的数，和　　　　Ｘ↓［ｉ］对于每一ｉ＝１－ｋ可以相互独立地选自－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｎ（Ｈ）－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｎ（Ｈ）－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＮＨ↓［２］）－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＮＨＣＨＯ）－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ↓［３］）－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、－ＣＨ↓［２］－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］－Ｏ－、－Ｃ（ＣＨ↓［３］）↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－、－ＣＨ↓［２］－...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：E瓦格纳，R施瓦姆，J施奈德，R埃哈特，C约基施，HP林克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]