一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备制造技术

一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备，涉及一种纳米复合材料的制备方法。本发明专利技术是要解决现有碳纳米纤维表面积小，在应用中与溶液接触面积有限的问题。本发明专利技术制备方法如下：一、静电纺丝法；二、水热合成法。一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料具有表面积大和电导性能优良等特点。本发明专利技术主要用于制备一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料。

Preparation of Zinc Oxide nanowire array / carbon nanofiber composite

The invention relates to a preparation method of a Zinc Oxide nanowire array / carbon nanofiber composite material, and relates to a preparation method of nano composite material. The invention aims at solving the problem that the surface area of the existing carbon nanofibers is small, and the contact area is limited in the application. The preparation method of the invention is as follows: first, electrostatic spinning method; two, hydrothermal synthesis method. A Zinc Oxide nanowire array / carbon nanofiber composite material has the advantages of large surface area and excellent electrical conductivity. The invention is mainly used for preparing a Zinc Oxide nanowire array / carbon nanofiber composite material.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新型纳米复合材料的制备方法。
技术介绍
碳纳米纤维是由多层石墨片卷曲而成的纤维状纳米碳材料，具有优异的物理、力学性能和化学稳定性，如良好的导电导热性能和出色的机械性能。碳纳米纤维一般来源于静电纺丝聚合物纳米纤维，如用聚丙烯腈和沥青等。聚丙烯腈是制备纳米碳纳米纤维的主要前驱体，因为可以通过控制后期碳化和稳定化温度来灵活控制碳纳米纤维的强度和弹性模量。纳米氧化锌是指晶粒尺寸介于1nm～100nm之间的纳米材料，由于晶粒尺寸的急剧减小，纳米氧化锌表现出许多块体材料所不具备的特殊性质，如非迁移性、荧光性、压电性、吸收和散射紫外线能力等。其中一维氧化锌纳米线阵列，由于形貌可控且表面积大成为目前纳米材料领域最重要的研究对象之一。一维氧化锌纳米线阵列的合成方法通常有化学气相沉积、物理气相沉积和水热合成等方法。其中水热合成方法具有合成温度低，成本低廉且可以大规模化生产，因此备受关注。
技术实现思路
本专利技术是要解决碳纳米纤维表面积小，在应用中与溶液接触面积有限的问题，开发一种新型的氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料，从而提供一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法。本专利技术提供的一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法是按以下步骤进行：一、静电纺丝法1）将1g聚丙烯腈粉末溶解于10mL二甲基甲酰胺溶液，并且在温度为100℃~150℃的条件下加热搅拌1h~2h，得到静电纺丝溶液。将该溶液转移到10mL的注射器中，再将注射器固定在注射泵上，控制静电纺丝电压为10KV~20KV，接收装置到纺丝针头的距离为5cm~15cm，溶液流速为1mL/h~2mL/h，于静电纺丝装置中进行静电纺丝得到聚丙烯腈纤维；2）将聚丙烯腈纤维置于鼓风干燥箱中，以1℃/min的速度升温到250℃~300℃，保温1h~1.5h进行稳定化处理；3）碳化过程在石英管式炉中进行。将步骤2）稳定化处理过后的聚丙烯腈纤维置于炉管中央，在氩气保护下从室温以3℃/min~8℃/min的速度升温到700℃~1000℃，并在温度700℃~1000℃的条件下保温60min~120min，然后随炉冷却到室温，得到碳纳米纤维。步骤一1）中所述的氩气的流速为380sccm~400sccm；4）将步骤3）得到的碳纳米纤维切割成面积为1cm2~2cm2的片，然后将切割好的碳纳米纤维固定到干净的玻璃上，再按每平方厘米有50μL~100μL的使用量，利用加样枪将氧化锌种子层溶液滴加到玻璃上的碳纳米纤维上，再置于温度为200℃~300℃的条件下保温60min~90min，得到预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维/玻璃；步骤一4）中所述的氧化锌种子层溶液是按以下步骤制备的：将醋酸锌溶于甲醇中，然后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到氧化锌种子层溶液，其中所述的氧化锌种子层溶液中醋酸锌的浓度为0.005mol/L~0.05mol/L。二、水热合成法1）将硝酸锌、六亚甲基四胺和聚乙烯亚胺溶于去离子水中，加入氨水后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到水热反应溶液：步骤二1）所述的水热反应溶液中硝酸锌的浓度为0.01mol/L~0.1mol/L；六亚甲基四胺的浓度为0.01mol/L~0.1mol/L；聚乙烯亚胺的浓度为0.001mol/L~0.005mol/L；氨水的浓度为0.1mol/L~1mol/L；2）将步骤二1）得到的水热反应溶液倒入反应釜中，然后将步骤一4）预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维/玻璃倒立放置于反应釜中的混合溶液中，盖上反应釜盖子，在80℃~120℃的温度条件下反应8h~15h，然后取出在空气中自然冷却到室温，得到纳米复合材料，打开反应釜用蒸馏水将该复合材料清洗干净，并于400℃~450℃下保温1h~1.5h，随炉冷却至室温，即得到氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料。本专利技术的优点：（1）本专利技术方法通过静电纺丝方法制备碳纳米纤维，工艺简单，并且可以通过调节静电纺丝溶液的组成与静电纺丝参数来控制纤维的直径，得到直径分布均匀的碳纳米纤维；（2）本专利技术采用水热合成的方法在碳纳米纤维表面得到垂直生长的、直径分布均匀的氧化锌纳米线阵列。氧化锌纳米线阵列大大增加了碳纳米纤维的表面积，在碳纳米纤维的表面提供了无数活性点。附图说明：图1是静电纺丝制备的碳纳米纤维(CNF)的扫描电镜照片；图2是在氩气气氛下不同温度碳化得到的碳纳米纤维的直径；图3是不同温度下碳化得到的碳纳米纤维的电导性；图4是合成的氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的扫描电镜照片；图5是合成的氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料截面的扫描电镜照片；图6是静电纺丝制备的碳纳米纤维的拉曼图谱；图7是制备的氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的X射线衍射图谱，●碳纳米纤维的衍射峰，◆氧化锌的衍射峰。具体实施方式具体实施方式一：本实施方式中一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法，具体是按以下步骤进行的：一、静电纺丝法1）将1g聚丙烯腈粉末溶解于10mL二甲基甲酰胺溶液，并且在温度为100℃~150℃的条件下加热搅拌1h~2h，得到静电纺丝溶液。将该溶液转移到10mL的注射器中，再将注射器固定在注射泵上，控制静电纺丝电压为10KV~20KV，接收装置到纺丝针头的距离为5cm~15cm，溶液流速为1mL/h~2mL/h，于静电纺丝装置中进行静电纺丝得到聚丙烯腈纤维；2）将聚丙烯腈纤维置于鼓风干燥箱中，以1℃/min的速度升温到250℃~300℃，保温1h~1.5h进行稳定化处理；3）碳化过程在石英管式炉中进行。将步骤2）稳定化处理过后的聚丙烯腈纤维置于炉管中央，在氩气保护下从室温以3℃/min~8℃/min的速度升温到700℃~1000℃，并在温度700℃~1000℃的条件下保温60min~120min，然后随炉冷却到室温，得到碳纳米纤维。步骤一1）中所述的氩气的流速为380sccm~400sccm；4）将步骤3）得到的碳纳米纤维切割成面积为1cm2~2cm2的片，然后将切割好的碳纳米纤维固定到干净的玻璃上，再按每平方厘米有50μL~100μL的使用量利加样枪将氧化锌种子层溶液滴加到玻璃上的碳纳米纤维上，再置于温度为200℃~300℃的条件下保温60min~90min，得到预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维/玻璃；步骤一4）中所述的干净的玻璃先后依次在丙酮中超声清洗15min~20min，乙醇中超声清洗15min~20min和去离子水中超声清洗15min~20min，在室温下自然干燥得到的；步骤一4）中所述的氧化锌种子层溶液是按以下步骤制备的：将醋酸锌溶于甲醇中，然后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到氧化锌种子层溶液，其中所述的氧化锌种子层溶液中醋酸锌的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法，其特征在于氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法是按以下步骤进行的：一． 静电纺丝法1) 将1g聚丙烯腈粉末溶解于10mL二甲基甲酰胺溶液，并且在温度为100℃~150℃的条件下加热搅拌1h~2h，得到静电纺丝的溶液；将该溶液转移到10mL的注射器中，再将注射器固定在注射泵上，控制静电纺丝电压为10KV~20KV，接收装置到纺丝针头的距离为5cm~15cm，溶液流速为1mL/h~2mL/h，于静电纺丝装置中进行静电纺丝得到聚丙烯腈纤维；2) 将聚丙烯腈纤维置于鼓风干燥箱中，以1℃/min的速度升温到250℃~300℃，保温1h~1.5h进行稳定化处理；3) 碳化过程在石英管式炉中进行，将步骤2）稳定化处理过后的聚丙烯腈纤维置于炉管中央，在氩气保护下从室温以3℃/min~8℃/min的速度升温到700℃~1000℃，并在温度700℃~1000℃的条件下保温60min~120min，然后随炉冷却到室温，得到碳纳米纤维，步骤一1）中所述的氩气的流速为380sccm~400sccm；4) 将步骤3）得到的碳纳米纤维切割成面积为1cm2~2cm2的片，然后将切割好的碳纳米纤维固定到干净的玻璃上，再按每平方厘米有50μL~100μL的使用量，利用加样枪将氧化锌种子层溶液滴加到玻璃上的碳纳米纤维上，再置于温度为200℃~300℃的条件下保温60min~90min，得到预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维；步骤一4）中所述的氧化锌种子层溶液是按以下步骤制备的：将醋酸锌溶于甲醇中，然后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到氧化锌种子层溶液，其中所述的氧化锌种子层溶液中醋酸锌的浓度为0.005mol/L~0.05mol/L；二．水热合成法1) 将硝酸锌、六亚甲基四胺和聚乙烯亚胺溶于去离子水中，加入氨水后以300r/min~500 r/min的转速磁力搅拌3min~5 min，得到水热反应溶液：步骤二1）所述的水热反应溶液中硝酸锌的浓度为0.01mol/L~0.1 mol/L；六亚甲基四胺的浓度为0.01mol/L~0.1 mol/L；聚乙烯亚胺的浓度为0.001mol/L~0.005 mol/L；氨水的浓度为0.1mol/L~1 mol/L；2) 将步骤二1）得到的水热反应溶液倒入反应釜中，然后将步骤一4）预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维/玻璃倒立放置于反应釜中的混合溶液中，盖上反应釜盖子，在80℃~120℃的温度条件下保温8h~15h，然后取出在空气中自然冷却到室温，得到纳米复合材料，打开反应釜用蒸馏水将该复合材料清洗干净，并于400℃~450℃下保温1h~1.5h，随炉冷却至室温，即得到氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料。...

【技术特征摘要】
1.一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法，其特征在于氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法是按以下步骤进行的：
一．静电纺丝法
1)将1g聚丙烯腈粉末溶解于10mL二甲基甲酰胺溶液，并且在温度为100℃~150℃的条件下加热搅拌1h~2h，得到静电纺丝的溶液；将该溶液转移到10mL的注射器中，再将注射器固定在注射泵上，控制静电纺丝电压为10KV~20KV，接收装置到纺丝针头的距离为5cm~15cm，溶液流速为1mL/h~2mL/h，于静电纺丝装置中进行静电纺丝得到聚丙烯腈纤维；
2)将聚丙烯腈纤维置于鼓风干燥箱中，以1℃/min的速度升温到250℃~300℃，保温1h~1.5h进行稳定化处理；
3)碳化过程在石英管式炉中进行，将步骤2）稳定化处理过后的聚丙烯腈纤维置于炉管中央，在氩气保护下从室温以3℃/min~8℃/min的速度升温到700℃~1000℃，并在温度700℃~1000℃的条件下保温60min~120min，然后随炉冷却到室温，得到碳纳米纤维，步骤一1）中所述的氩气的流速为380sccm~400sccm；
4)将步骤3）得到的碳纳米纤维切割成面积为1cm2~2cm2的片，然后将切割好的碳纳米纤维固定到干净的玻璃上，再按每平方厘米有50μL~100μL的使用量，利用加样枪将氧化锌种子层溶液滴加到玻璃上的碳纳米纤维上，再置于温度为200℃~300℃的条件下保温60min~90min，得到预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维；步骤一4）中所述的氧化锌种子层溶液是按以下步骤制备的：将醋酸锌溶于甲醇中，然后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到氧化锌种子层溶液，其中所述的氧化锌种子层溶液中醋酸锌的浓度为0.005mol/L~0.05mol/L；
二．水热合成法
1)将硝酸锌、六亚甲基四胺和聚乙烯亚胺溶于去离子水中，加入氨水后以300r/min~500r/min的转速磁力搅拌3min~5min，得到水热反应溶液：步骤二1）所述的水热反应溶液中硝酸锌的浓度为0.01mol/L~0.1mol/L；六亚甲基四胺的浓度为0.01mol/L~0.1mol/L；聚乙烯亚胺的浓度为0.001mol/L~0.005mol/L；氨水的浓度为0.1mol/L~1mol/L；
2)将步骤二1）得到的水热反应溶液倒入反应釜中，然后将步骤一4）预制有氧化锌种子层的碳纳米纤维/玻璃倒立放置于反应釜中的混合溶液中，盖上反应釜盖子，在80℃~120℃的温度条件下保温8h~15h，然后取出在空气中自然冷却到室温，得到纳米复合材料，打开反应釜用蒸馏水将该复合材料清洗干净，并于400℃~450℃下保温1h~1.5h，随炉冷却至室温，即得到氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种氧化锌纳米线阵列/碳纳米纤维复合材料的制备方法，其特征在于步骤一1）中...

【专利技术属性】
技术研发人员：岳红彦，林轩宇，张虹，高鑫，姚龙辉，王宝，郭二军，
申请(专利权)人：哈尔滨理工大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江;23