4-烷基环己基乙醛的制备方法技术

本发明专利技术提供一种４－烷基环己基乙醛的制备方法，其包括以下步骤：从４－烷基环己酮出发，通过包括维蒂希反应、水解反应、维蒂希反应和水解反应在内的步骤得到４－烷基环己基乙醛。该方法合成路线短，工艺简单，条件温和，能以较高收率制得４－烷基环己基乙醛。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种液晶材料的中间体的制造方法，具体涉及4-烷基环己基乙 醛的制备方法
技术介绍
l-乙氧基-2， 3-二氟-4乙基苯是一种新的适合应用于聚合 高分子稳定取向技术又可兼顾液晶面板的光学表现的液晶材料。而4-烷基环己 基乙醛是合成这种材料的重要中间体，该类化合物可以用以下化学式来表示R~( )~\CHO (VII)现有技术中，该类化合物的合成方法较为复杂，例如在专利JP03068561 中用了6步的合成路线，总收率较低。综上所述，本领域缺乏一种4-垸基环己基乙醛的制备方法该方法以工业上 易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小， 能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛产品，同时可工业化。因此本领域迫切需要一种4-垸基环己基乙醛的制备方法，该方法以工业上 易购得的原料进行反应，且合成路线短，工艺简单，条件温和，能以较高收率 制得4-烷基环己基乙醛。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种4-院基环己基乙醛的制备方法该方法以工业 上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小， 能以较高收率制得4-烷基环己基乙醛产品，同时可工业化。本专利技术提供一种，其包括以下步骤 (1)提供如式(I)化合物所示的4-烷基环己酮；200810041422.8说明书第2/15页其中所述R选自C1-C5取代或未取代的垸基、或C2-C10取代或未取代的酯基；所述式(I)化合物在催化剂A存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希 反应I，得到如式(II)化合物所示的4-烷基甲氧基亚甲基环乙烷；所述R的定义与式(I)相同； 所述催化剂A如下式(III)化合物所示 Ph3P-CH20R， X (III)所述R'选自C1-C5取代或未取代的烷基；X选自卤素；(2)将步骤(1)得到的所述式(II)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应I，得到如式(IV)化合物所示的4-烷基环己基甲醛；其中所述R的定义与式(I)相同；(3)将步骤(2)得到的所述式(IV)化合物与催化剂B在催化剂B存在下于有 机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应II，得到如式(V)化合物所示的4-烷基 甲氧基乙烯基环己烷；其中所述R的定义与式(I)相同； 所述催化剂B如下式(VI)所示 Ph3P-C， X (VI)其中所述R'， X的定义与式(III)相同；(4)将所述步骤(3)得到的式(V)化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的 作用下进行水解反应II后得到如式(VII)所示的4-垸基环己基乙醛；OCH3 (V)其中所述R的定义与式(I)相同。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述如下式(I)所示的化合物中:R选自C1-C5取代或未取代的烷基、或C2-C10取代或未取代的酯基； 其中，所述C1-C5取代或未取代的垸基选自CH3， C2H5， C3H" C4H9， C5HU或CH2OCH3，或；所述C2-C10取代或未取代的酯基选自C00R'或CH2C00R，酯基，其中所述 R'为Cl-C8烷基。在本专利技术的一个具体实施方式中，步骤(i)的如式(in)化合物所示的催化所述R'选自CI-C5取代或未取代的烷基；其中X选自卤素； 其中，所述C1-C5取代或未取代的烷基选自CH3，(:晶或(:3仏；或 所述X选自Br或Cl。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(1)的维蒂希反应I中， 反应温度为在-30°C-3(TC温度范围内进行；和/或催化剂的用量为式(I)的4-垸基环己酮与催化剂A的摩尔比为1:1-1:2; 和/或所述碱选自Na2C03、 K2C03、 NaOH、 ■、 MeONa、 EtONa、 n-BuONa， t-BuOK 中的一种或多种；禾口/或所述碱的用量为式(I)的4-垸基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2;和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙垸、甲苯、二甲苯、 四氢呋喃或其组合；和/或所述的催化剂A为季磷盐。在一优选例中，所述有机溶剂的用量为所述式(I)的4-烷基环己酮与有机剂A中，Ph3P—CH20R， X8溶剂的摩尔比为1:4-1:10。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(l)中所述的季磷盐选自甲氧 基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、 乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化 磷或其组合。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(2)的水解反应I中， 所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、 N-甲基吡咯垸酮(丽P)、 二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃；和/或所述反应温度为10°C-IO(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5(TC-60"的温度范围。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(3)的维蒂希反应II中， 所述维蒂希反应II的反应温度为在-3(TC-3(TC温度范围内进行；禾口/或 所述催化剂B的用量为式(IV)4-烷基环己酮与催化剂B的摩尔比为 1:1-1:2;禾口/或所述碱选自Na2C03、 K2C03、 NaOH、 KOH、 MeONa、 EtONa、 n-BuONa， t-BuOK 的一种或多种，优选是，所述碱为t-Bu0K;和/或所述碱的用量为所述式(IV)的4-烷基环己酮与碱的摩尔比为1:1-1:2; 和/或所述有机溶剂选自乙醚、甲基叔丁基醚、二甲氧基乙烷、甲苯、二甲苯和 四氢呋喃或其组合；禾口/或 所述催化剂B为季磷盐。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(3)中所述的季磷盐选自甲氧 基甲基三苯基氯化磷、甲氧基甲基三苯基溴化磷、乙氧基甲基三苯基氯化磷、 乙氧基甲基三苯基溴化磷、丙氧基甲基三苯基氯化磷、丙氧基甲基三苯基溴化 磷或其组合。在一优选例中，所述步骤(3)的维蒂希反应II中，所述式(IV)、 (V)化合 物中，所述R选自CH3，C2H5,C3H7，CH2OCH3，COOR，或CH2C00R，，其中所述R，为 C1-C8烷基。在一优选例中，所述溶剂的用量为所述式(IV)的4-烷基环己酮与有机溶 剂的摩尔比为1:4-1:10。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述步骤(4)的水解反应II中， 所述有机溶剂为选自二甲基甲酰胺(DMF)、 N，N-二甲基乙酰胺(羅AC)、 N-甲基吡咯垸酮(腿P)、 二甲基亚砜(DMSO)、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或其组合，更优选的是，所述溶剂为四氢呋喃；和/或所述反应温度为1(TC-10(TC的温度范围，优选是所述反应温度为5(TC-60t:的温度范围。具体实施方式本专利技术人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺和工艺路线，使4-垸基环己酮与催化剂A进行维蒂希反应I生成4-烷基甲氧基亚甲基环己烷，水 解反应I后生成4-烷基环己基甲醛。再使4-烷基环己基甲醛与催化剂B进行 维蒂希反应II生成4-烷基氧基乙烯基环己垸，水解反应II后生成产物4-垸 基环己基乙醛。获得了一条以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处 理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得4-垸基环己基乙醛产品， 同时可工业化的工艺路线。在此基础上完成了本专利技术。如本文所用，所述本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种４－烷基环己基乙醛的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（１）提供如式（Ⅰ）化合物所示的４－烷基环己酮；＊＊＊　（Ⅰ）　其中所述Ｒ选自Ｃ１－Ｃ５取代或未取代的烷基、或Ｃ２－Ｃ１０取代或未取代的酯基；所述式（Ⅰ）化合物在催化剂Ａ存在下于有 机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应Ⅰ，得到如式（Ⅱ）化合物所示的４－烷基甲氧基亚甲基环乙烷；＊＊＊　（Ⅱ）　所述Ｒ的定义与式（Ⅰ）相同；所述催化剂Ａ如下式（Ⅲ）化合物所示：Ｐｈ↓［３］Ｐ－ＣＨ↓［２］ＯＲ’Ｘ　（Ⅲ）　所述Ｒ’选自Ｃ１－ Ｃ５取代或未取代的烷基；Ｘ选自卤素；（２）将步骤（１）得到的所述式（Ⅱ）化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应Ⅰ，得到如式（Ⅳ）化合物所示的４－烷基环己基甲醛；＊＊＊　（Ⅳ）　其中所述Ｒ的定义与式（Ⅰ）相同；（３）将步骤（ ２）得到的所述式（Ⅳ）化合物与催化剂Ｂ在催化剂Ｂ存在下于有机溶剂中在碱的作用下进行维蒂希反应Ⅱ，得到如式（Ⅴ）化合物所示的４－烷基甲氧基乙烯基环己烷；＊＊＊　（Ⅴ）　其中所述Ｒ的定义与式（Ⅰ）相同；所述催化剂Ｂ如下式（Ⅵ）所示：Ｐｈ↓［３ ］Ｐ－ＣＨ↓［２］ＯＲ’Ｘ　（Ⅵ）　其中所述Ｒ’，Ｘ的定义与式（Ⅲ）相同；（４）将所述步骤（３）得到的式（Ⅴ）化合物在水和有机溶剂的存在下，在酸的作用下进行水解反应Ⅱ后得到如式（Ⅶ）所示的４－烷基环己基乙醛；＊＊＊　（Ⅶ）　其中所述Ｒ的 定义与式（Ⅰ）相同。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨凯，袁云龙，
申请(专利权)人：上海康鹏化学有限公司，上海万溯化学有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]