一种3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种３－甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤：（１）以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；（２）由（１）所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；（３）由步骤（２）所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的３－甲基苯肼盐酸盐，特别是，步骤（２）中，还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在１５～２５℃，ｐＨ为７～９的条件下进行。该方法在具有较高收率的同时，可缩短生产周期和降低生产成本。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种苯肼盐酸盐的制备方法，特别是涉及一种3-甲基苯肼盐 酸盐的制备方法。
技术介绍
3-甲基苯肼盐酸盐是一种重要的中间体，主要用来制取吲哚和吡唑酮衍生 物，还可用来制取其它化工产品。3-甲基苯肼盐酸盐的传统制备工艺包括苯胺 重氮化和氯化重氮苯还原二步工艺，其中苯胺重氮化多是在盐酸介质中，pH 等于2的条件下，在0 5"的低温下加亚硝酸钠反应，生成氯化重氮苯。氯 化重氮苯还原一般采用亚硫酸钠和亚硫酸氢钠为还原剂，也有采用亚硫酸氢铵 和氢氧化铵作为还原剂，还原后的苯肼二磺酸盐料液经压滤器进入酸析釜，经 酸析操作得到苯肼盐酸盐。该传统的苯肼盐酸盐的合成方法，反应时间长达 3 4小时，且收率仅在63 72%之间，另外，当使用的还原剂为亚硫酸钠时， 成本较髙，加大生产成本；而当使用亚硫酸氢铵和氢氧化铵作还原剂时，因为 它们是液体，不易运输和贮存。此外，该工艺中要采用还原釜、压滤器和酸析 釜，设备多，投资大。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种具有较髙收率的3-甲基苯肼盐酸 盐的制备方法，其生产周期短、生产成本低。为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案 ，包括如下步骤(1) 、以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2) 、由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还 原产物；(3) 、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的 3-甲基苯肼盐酸盐，特别是，步骤(2)中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15 20X:, pH为7 9的条件下进行。作为本专利技术的优选实施方案，步骤(1)中，所述的重氮化反应的具体步骤 为向反应釜中加盐酸，然后于搅拌下加入间甲苯胺，待间甲苯胺完全溶解后， 冷却至0C以下，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度 在0 5C搅拌反应20 30分钟，得氯化重氮苯溶液，其中，所述的间甲苯胺、 盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为l:2.5 3:1 1.1。步骤(2)中，所述的还原反应的具体步骤为将焦亚硫酸钠溶解在水中， 待全部溶解后，自然冷却至20 25",然后加入冰降至10 15'C，慢慢加入由 (1)所得的氯化重氮苯溶液，控制温度在15 25^C,保温反应25 35分钟得 到含有还原产物的溶液，其中，焦亚硫酸钠与间甲苯胺的摩尔比为0.95 1。步骤(3)中，所述的水解反应的具体步骤为向由(2)所得的含有产物 的溶液中加入间甲苯胺摩尔量3 4倍的盐酸，升温至95 100T,保温反应25 35分钟得到含有所述的3-甲基苯肼盐酸盐的溶液。由步骤(4)所得的含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液经活性炭脱色、冷却、过 滤，保留并干燥滤饼得3-甲基苯肼盐酸盐成品。由于上述技术方案运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点采用焦亚硫酸钠作为还原剂，大大缩短了还原反应时间， 一般只需要半个 小时即可达到反应终点，生产成本低，收率较髙(大于80。/。)，并且采取本专利技术 方法制得的产品纯度高(大于98%)。具体实施例方式下面对本专利技术的具体实施方式进行说明，但不限于此例。 按照本实施例的3-甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤(1) 、重氮化反应在600ml烧杯加水150ml， 10N盐酸58.5g,搅拌下加入间甲苯胺21.4g, 然后加入碎冰冷却至0X:，然后慢慢加入亚硝酸钠水溶液(由15g亚硝酸钠和 30ml水溶解配成)，加入亚硝酸钠水溶液的速度应以控制烧杯内物料温度不超过 5C为宜，亚硝酸钠水溶液加完后，体系pH为l 2，控制体系温度在0 5t, 继续搅拌反应20分钟，过滤得溶液500ml即为氯化重氮苯溶液。(2) 、还原反应在1000ml烧杯加水150ml，搅拌加焦亚硫酸钠64g,使其全部溶解，然后 自然冷却至20 25'C,加入碎冰降温至10 15X:，慢慢由(1)所得的氯化重氮苯溶液加入，加完温度为15X:， pH为7，然后搅拌反应30分钟得含有还原 产物的溶液。(3)、水解反应向由(2)所得含有还原产物的溶液中加10N盐酸146.5 g,加热至98 100X:，保温反应30分钟，得含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液，冷却该溶液至90'C， 加入活性炭7g,脱色5分钟后，过滤，得无色溶液700ml,然后冷却至34C度 开始析出物料，继续冷却至5'C,过滤并干燥得滤饼17.75g。以3-甲基苯肼盐 酸盐计，其摩尔收率为82.9。/。，高效液相色谱检测其纯度为98.35%。权利要求1、，包括如下步骤(1)、以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)、由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)、由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的3-甲基苯肼盐酸盐，其特征在于步骤(2)中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15～20℃，pH为7～9的条件下进行。2、 根据权利要求1所述的，其特征在于 步骤(1)中，所述的重氮化反应的具体步骤为向反应釜中加盐酸，然后于搅 拌下加入间甲苯胺，待间甲苯胺完全溶解后，冷却至0"以下，然后慢慢加入亚 硝酸钠水溶液，加毕，控制反应釜中物料温度在0 5C,搅拌反应20 30分钟， 得氯化重氮苯溶液，其中，所述的间甲苯胺、盐酸以及亚硝酸钠的摩尔比为 1:2.5 3:1 3、 根据权利要求2所述的，其特征在于 步骤(2)中，所述的还原反应的具体步骤为将焦亚硫酸钠溶解在水中，待全 部溶解后，自然冷却至20 25T,然后加入冰降至10 15r,慢慢加入由(1) 所得的氯化重氮苯溶液，控制温度在15 25"C,保温反应25 35分钟得到含有 还原产物的溶液，其中，焦亚硫酸钠与间甲苯胺的摩尔比为0.95 1。4、 根据权利要求3所述的，其特征在于 步骤(3)中，所述的水解反应的具体步骤为向由(2)所得的含有产物的溶 液中加入间甲苯胺摩尔量3 4倍的盐酸，升温至95 100'C,保温反应25 35 分钟得到含有所述的3-甲基苯肼盐酸盐的溶液。5、 根据权利要求4所述的，其特征在于 由步骤(4)所得的含有3-甲基苯肼盐酸盐的溶液经活性炭脱色、冷却、过滤， 保留并干燥滤饼得3-甲基苯肼盐酸盐成品。全文摘要本专利技术涉及，包括如下步骤(1)以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；(2)由(1)所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；(3)由步骤(2)所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的3-甲基苯肼盐酸盐，特别是，步骤(2)中，还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在15～25℃，pH为7～9的条件下进行。该方法在具有较高收率的同时，可缩短生产周期和降低生产成本。文档编号C07C243/00GK101337910SQ20081002171公开日2009年1月7日 申请日期2008年8月11日 优先权日2008年8月11日专利技术者沈云汉, 郁金龙 申请人:太仓市华联化工实业有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种３－甲基苯肼盐酸盐的制备方法，包括如下步骤：　（１）、以间甲苯胺为起始原料，经重氮化反应制得氯化重氮苯；　（２）、由（１）所得氯化重氮苯进一步在还原剂的作用下发生还原反应得还原产物；　（３）、由步骤（２）所得还原产物在盐酸的作用下发生水解反应生成所述的３－甲基苯肼盐酸盐，　其特征在于：步骤（２）中，所述的还原反应以焦亚硫酸钠为还原剂，在１５～２０℃，ｐＨ为７～９的条件下进行。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：郁金龙，沈云汉，
申请(专利权)人：太仓市华联化工实业有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]