本发明专利技术在此提供一种对映体富集组合物的去富集方法，包含在一种催化剂系统和任选地一种反应促进剂的存在下，使一种包含一种含有碳－杂原子键的基质－其中碳是手性中心而杂原子是第Ⅴ族杂原子－的至少第一对映体或非对映体的对映体富集组合物反应，给出一种包含该有碳－杂原子键的基质的第一和第二对映体或非对映体的产物组合物，该产物组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例大于该对映体富集组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例。较好的催化剂系统包括式Ｍ↓［ｎ］Ｘ↓［ｐ］Ｙ↓［ｒ］的过渡金属卤化物络合物，式中Ｍ是过渡金属；Ｘ是卤根；Ｙ是中性、任选取代的烃基络合基团，中性、任选取代的全卤代烃基络合基团，或任选取代的环戊二烯基络合基团；且ｎ、ｐ和ｒ是整数。该反应促进剂较好是一种卤化物盐。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及对映体富集基质、尤其胺的去富集方法。按照本专利技术的第一方面，提供的是一种对映体富集组合物的去富集方法，包含在一种催化剂系统和任选地一种反应促进剂的存在下，使一种包含一种含有碳-杂原子键的基质-其中碳是手性中心而杂原子是第V族杂原子-的至少第一对映体或非对映体的对映体富集组合物反应，给出一种包含该有碳-杂原子键的基质的第一和第二对映体或非对映体的产物组合物，该产物组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例大于该对映体富集组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例。较好，该产物组合物是该包含碳-杂原子键的基质的第一和第二对映体的一种外消旋混合物，其中该碳是一种手性中心。可以用本专利技术方法进行对映体去富集的基质包括有一个手性仲碳原子的胺和有手性仲碳原子的铵盐。较好，在本专利技术的方法中，包含一种碳-杂原子键-该碳原子是一个手性中心-的基质是式(1)的化合物 式中X代表NHR3、NR3R4、(NHR3R4)+Q-；Q-代表一种阴离子；R1、R2各自独立地代表一种任选取代的烃基、一种全卤化烃基、一种任选取代的杂环基或一种取代基；R3代表氢原子、一种任选取代的烃基、一种全卤化烃基、一种任选取代的杂环基或一种可脱除基团；R4代表氢原子、一种任选取代的烃基、一种全卤化烃基、或一种任选取代的杂环基；或者R1和R2、R1和R3、R2和R4以及R3和R4中一组或多组任选地以能形成任选取代的环这样一种方式连接；先决条件是R1、R2、R3和R4选择得使*成为手性中心。R1-4可以代表的烃基独立地包括烷基、烯基和芳基、及其任何组合，例如芳烷基和烷芳基，如苄基。R1-4可以代表的烷基包括线型和支化的烷基，该烷基包含可多达20个碳原子、尤其1～7个碳原子、较好1～5个碳原子。当该烷基是支化的时，该基团往往包含可多达10个支链碳原子、较好可多达4个支链原子。在某些实施方案中，该烷基可以是环状的，通常在最大环中包含3～10个碳原子且任选地以一个或多个桥环为特色。R1-4可以代表的烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、2-丙基、丁基、2-丁基、叔丁基和环己基。R1-4可以代表的烯基包括C2-20、较好C2-5烯基。可以存在一个或多个碳-碳双键。该烯基可以带一个或多个取代基、尤其苯基取代基。烯基的实例包括乙烯基、苯乙烯基、和茚基。当R1或R2中任意一个代表烯基时，一个碳-碳双键较好位于C-杂原子片断的β-位上。R1-4可以代表的芳基可以含有1个环，也可以含有2个或更多个稠合环，该稠合环可以包括环烷基、芳基或杂环式环。R1-4可以代表的芳基的实例包括苯基、甲苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、三氟甲基苯基、茴香基、萘基和二茂铁基。R1-4可以代表的全卤化烃基独立地包括全卤化的烷基和芳基及其任何组合例如芳烷基和烷芳基。R1-4可以代表的全卤化烷基的实例包括-CF3和-C2F5。R1-4可以代表的杂环基独立地包括芳香族的、饱和的和部分不饱和的环系，而且可以构成1环，也可以构成2个或更多个稠合环，后者可以包括环烷基、芳基或杂环式环。该杂环基将含有至少一个杂环式环，其中最大的通常将包含3～7个环原子，这些环原子中至少一个原子是碳且至少一个原子是N、O、S或P中任何一种。当R1或R2中任意一个代表或包含一个杂环式基团时，R1或R2中与C-杂原子基团键合的原子较好是一个碳原子。R1-4可以代表的杂环式基团的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基和三唑基。R3可以代表的可脱除基团包括-P(O)R5R6，-P(O)OR7OR8，-P(O)OR7OH，-P(O)(OH)2，-P(O)SR9SR10，-P(O)SR9SH，-P(O)(SH)2，-P(O)NR11R12NR13R14，-P(O)NR11R12NHR13，-P(O)NHR11NHR13，-P(O)NR11R12NH2，-P(O)NHR11NH2，-P(O)(NH2)2，-P(O)R5OR7，-P(O)R5OH，-P(O)R5SR9，-P(O)R5SH，-P(O)R5NR11R12，-P(O)R5NHR11，-P(O)R5NH2，-P(O)OR7SR9，-P(O)OR7SH，-P(O)OHSR9，-P(O)OHSH，-P(O)OR7NR11R12，-P(O)OR7NHR11，-P(O)OR7NH2，-P(O)OHNR11R12，-P(O)OHNHR11，-P(O)OHNH2，-P(O)SR9NR11R12，P(O)SR9NHR11，-P(O)SR9NH2，-P(O)SHNR11R12，-P(O)SHNHR11，-P(O)SHNH2，-P(S)R5R6，-P(S)OR7OR8，-P(S)OR7OH，-P(S)(OH)2，-P(S)SR9SR10，-P(S)SR9SH，-P(S)(SH)2，-P(S)NR11R12NR13R14，-P(S)NR11R12NHR13，-P(S)NHR11NHR13，-P(S)NR11R12NH2，-P(S)NHR11NH2，-P(S)(NH2)2，-P(S)R5OR7，-P(S)R5OH，-P(S)R5SR9，-P(S)R5SH，-P(S)R5NR11R12，-P(S)R5NHR11，-P(S)R5NH2，-P(S)OR7SR9，-P(S)OHSR9，-P(S)OR7SH，-P(S)OHSH，-P(S)OR7NR11R12，-P(S)OR7NHR11，-P(S)OR7NH2，-P(S)OHNR11R12，-P(S)OHNHR11，-P(S)OHNH2，-P(S)SR9NR11R12，-P(S)SR9NHR11，-P(S)SR9NH2，-P(S)SHNR11R12，-P(S)SHNHR11，-P(S)SHNH2，-PR5R6，-POR7OR0，-PSR9SR10，-PNR11R12NR13R14，-PR5OR7，-PR5SR9，-PR6NR11R12，-POR7SR9，-POR7NR11R12，-PSR9NR11R12，-S(O)R15，-S(O)2R16，-COR17，-CO2R18，-SiR19R20R21，-OH，-OR22，-OC(O)R23，NR28R27或N＝CR28R29式中R5和R6独立地代表任选取代的烃基、全卤化烃基、任选取代的杂环基或-N＝CR24R25式中R24和R25同R1的定义；R7～R23每一个都独立地代表一种任选取代的烃基、一种全卤化烃基或一种任选取代的杂环基，且R26～R29每一个都独立地代表氢、一种任选取代的烃基、一种全卤化烃基或一种任选取代的杂环基。当R1-29中任何一个是一种有取代的烃基或杂环基时，各该取代基应当使得不对该反应的速率或立体选择性产生有害影响。任选的取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、酰基、烃基、全卤化烃基、杂环基、烃氧基、一或二烃基氨基、烃硫基、酯基、碳酸酯基、酰胺基、磺酰基和磺酰胺基，其中烃基同以上R1的定义。可以存在一个或多个取代基。R1或R2可以代表的取代基包括卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、酰基、羧基、烃氧基、一或二烃基氨基、烃硫基、酯基、碳酸酯基和酰胺基。当R1和R2、R1和R3、R2和R4、以及R3和R4中任何一组以这样一种方式连接，以致当要么与本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种对映体富集组合物的去富集方法，包含在一种催化剂系统和任选地一种反应促进剂的存在下，使一种包含一种含有碳－杂原子键的基质－其中碳是手性中心而杂原子是第Ⅴ族杂原子－的至少第一对映体或非对映体的对映体富集组合物反应，给出一种包含该有碳－杂原子键的基质的第一和第二对映体或非对映体的产物组合物，该产物组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例大于该对映体富集组合物中第二与第一对映体或非对映体的比例。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：AJ布莱克，MJ斯蒂尔林，
申请(专利权)人：艾夫西亚药品有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]
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