基于丙烯的弹性体制造技术

提供了具有优异机械特性和在相同共聚单体含量下的高密度、窄分子量分布的基于丙烯的弹性体。所述基于丙烯的弹性体包含50重量％或更多的基于丙烯的重复单元，并且满足乙烯含量与特定单体序列的摩尔比之间的特定关系。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求于2014年6月10日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2014-0070113和于2015年6月9日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2015-0081131的权益，其公开内容在此通过引用整体并入本文。
本专利技术涉及具有优异机械特性和在相同共聚单体含量下的高密度、窄分子量分布的基于丙烯的弹性体。
技术介绍
已经开发用于烯烃聚合反应的茂金属催化剂很长一段时间。通常地，茂金属化合物在用铝氧烷、硼烷、硼酸盐或其他活化剂活化之后使用。例如，在具有包含环戊二烯基的配体和两个σ氯配体的茂金属化合物的情况下，采用铝氧烷作为活化剂。据报道，在茂金属化合物中用另外配体(例如，苄基或三甲基甲硅烷基甲基(-CH2SiMe3))替换氯基团显示出增加的催化活性等效果。EP1462464公开了使用具有氯、苄基和三甲基甲硅烷基甲基基团的铪茂金属化合物的聚合反应的一个实例。此外，报道结果为活性物质的能量产生根据与中心金属偶联的烷基配体的类型变化(J.Am.Chem.Soc.2000,122,10358)。韩国专利No.820542公开了具有基于喹啉的配体的用于烯烃聚合反应的催化剂，并且该专利涉及具有活性基团的催化剂，所述活性基团除甲基之外包含硅原子和锗原子。在20世纪90年代初，由Dow在美国专利No.5,064,802中公开了[Me2Si(Me4C5)NtBu]TiCl2(限制几何构型催化剂，CGC)。在乙烯和α-烯烃的共聚反应中，CGC在以下方面中优于迄今为止已知的茂金属催化剂：(1)即使在高聚合反应温度下也具有高活性以产生具有高分子量的聚合物；以及(2)非常高的使具有高空间位阻的α-烯烃例如1-己烯和1-辛烯共聚的能力。此外，在聚合反应期间逐渐认识到CGC的各种特征，并且因此在学术界和工业界中已进行了对合成其衍生物以用作聚合反应催化剂的持续研究。作为一种途径，尝试合成包含氮取代基和代替硅桥的多种其他桥的金属化合物，并尝试使用所述金属化合物进行聚合反应。代表性金属化合物已知含有磷、亚乙基或亚丙基、次甲基和亚甲基桥代替CGC结构的硅桥，但是与CGC相比，当将所述金属化合物应用于乙烯聚合反应或乙烯与α-烯烃的共聚反应时，没有显示出优越的聚合反应活性或共聚反应性能。作为另一种途径，合成了大量的具有氧桥配体代替CGC的胺基配体的化合物，并且一些尝试是使用其进行聚合反应。然而，当通过使用已知的第4族过渡金属催化剂制备具有窄分子量分布的基于丙烯的弹性体时，难以以高生产力和产率制备具有优异机械特性和在相同共聚单体含量下具有高密度的基于丙烯的弹性体。
技术实现思路
技术问题因此，本专利技术提供了具有优异机械特性和在相同共聚单体含量下的高密度、窄分子量分布的基于丙烯的弹性体。技术方案本专利技术提供了基于丙烯的弹性体，其包含50重量％或更多的基于丙烯的重复单元和剩余量的含有乙烯的基于烯烃的重复单元，其中乙烯含量x(重量％)和基于丙烯的弹性体中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y(％)满足y≥0.75x+9.5的关系。在下文中，将详细描述根据本专利技术的具体实施方案的基于聚丙烯的弹性体。根据本专利技术的一个实施方案，提供了基于丙烯的弹性体，其包含50重量％或更多的基于丙烯的重复单元和剩余量的含有乙烯的基于烯烃的重复单元，其中乙烯含量x(重量％)和基于丙烯的弹性体中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y(％)满足y≥0.75x+9.5的关系。一个实施方案的基于丙烯的弹性体是通过使预定含量范围内的丙烯与除丙烯之外的α-烯烃共聚得到的，其中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比相对于乙烯含量不是很低并且其可在最佳范围内。因此，在基于丙烯的弹性体中，乙烯含量x(重量％)和基于丙烯的弹性体中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y(％)可满足y≥0.75x+9.5，优选y≥0.75x+10.5，并且更优选y≥0.75x+11.5的关系。与具有相似乙烯含量的常规基于丙烯的弹性体(其通过茂金属催化剂制备)相比，满足所述关系的基于丙烯的弹性体包含大量的丙烯-丙烯-乙烯序列，并且因此，基于丙烯的弹性体可以呈嵌段共聚物形式，并且与具有交替分布或无规分布的那些相比在相同乙烯含量下可以具有高密度，并且还表现出优异的机械特性。在基于丙烯的弹性体中，丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y可为10％至30％，优选地可为17％至30％。另外，在基于丙烯的弹性体中，乙烯含量x(重量％)和基于丙烯的弹性体中丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比z(％)可以满足0.69x-0.80≤z≤0.69x+1.15，优选0.69x-0.80≤z≤0.69x+0.80的关系。如上所述，基于丙烯的弹性体与具有相似乙烯含量的常规丙烯弹性体(其通过使用茂金属催化剂制备)相比包含大量的丙烯-乙烯-乙烯序列和丙烯-丙烯-乙烯序列，从而呈具有大量丙烯-丙烯嵌段和乙烯-乙烯嵌段的共聚物形式。与具有交替分布或无规分布的那些(其通过使用常规茂金属催化剂制备)相比，呈共聚物形式的基于丙烯的弹性体在相同乙烯含量下可具有高密度，并且还显示出优异的机械特性。在基于丙烯的弹性体中，丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比z可为1％至20％，并且优选地可为5％至15％。乙烯含量与丙烯-丙烯-乙烯序列或丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比之间的关系可以在10重量％至20重量％的整个乙烯含量范围内是满足的。可以以高生产力和产率制备根据一个实施方案满足上述关系的基于丙烯的弹性体，这是例如属于茂金属催化剂种类的第4族过渡金属催化剂所特有的，并且与通过基于茂金属的第4族过渡金属催化剂制备的常规基于丙烯的弹性体不同，所述满足上述关系的基于丙烯的弹性体可以包含大量的嵌段序列，从而满足高密度和优异的机械特性。同时，在一个实施方案的基于丙烯的弹性体中，丙烯-丙烯-乙烯序列或丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比可通过使用13C-NMR分析各个基于丙烯的弹性体来测量，并且例如通过使用Randall方法[JournalofPolymerScience:PolymerPhysicsedition,1973,11,275～287]和Kakugo方法[Macromolecules1982,15,1150]的三元组序列(TriadSequence)分析来计算。通过如下方式显示每个基于丙烯的弹性体的数据：在x轴上绘制基于丙烯的弹性体的乙烯含量，并在y轴上绘本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于丙烯的弹性体，包含50重量％或更多的基于丙烯的重复单元和剩余量的含有乙烯的基于烯烃的重复单元，其中乙烯含量x(重量％)和所述基于丙烯的弹性体中丙烯‑丙烯‑乙烯序列的摩尔比y(％)满足y≥0.75x+9.5的关系。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.06.10 KR 10-2014-0070113;2015.06.09 KR 10-2011.一种基于丙烯的弹性体，包含50重量％或更多的基于丙烯的重复
单元和剩余量的含有乙烯的基于烯烃的重复单元，其中乙烯含量x(重
量％)和所述基于丙烯的弹性体中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y(％)
满足y≥0.75x+9.5的关系。
2.根据权利要求1所述的基于丙烯的弹性体，其中所述乙烯含量x
(重量％)和所述基于丙烯的弹性体中丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比z
(％)满足0.69x-0.80≤z≤0.69x+1.15的关系。
3.根据权利要求1所述的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的
弹性体中丙烯-丙烯-乙烯序列的摩尔比y(％)为10至30。
4.根据权利要求2所述的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的
弹性体中丙烯-乙烯-乙烯序列的摩尔比z(％)为1至20。
5.根据权利要求1或2所述的基于丙烯的...

【专利技术属性】
技术研发人员：金瑟箕，李银精，朴仁成，李忠勋，金丙洙，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR