一种农药中间体生产废物的处理方法技术

本发明专利技术是一种农药中间体生产废物的处理方法，采用加酸反应的方法对该农药中间体生产废物进行处理，实现将其中含硫物质完全转化，通过过滤和溶析结晶的方法，实现硫磺及副产品回收。本方法包括反应、吸收、过滤、溶析结晶结晶、蒸馏及液固分离等操作，具有低成本、高效、环保、节能的特点，可实现硫磺及副产品回收，以满足环保要求，提高经济收益。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工分离及环境工程领域，涉及一种对农药中间体生产废物进行固液分离，并从中回收硫磺的分离系统和方法，具体涉及采用吸收、反应、过滤、溶析结晶及蒸馏等操作来实现分离目标。技术背景在该农药生产加工过程中，不可避免的会产生含有硫磺的废物，若直接排放，因废物中的硫化物具有毒性、腐蚀性且有臭味，会对环境有极大危害，若不慎排入水中，将会严重破坏水体生态平衡，污染水体。并且其中含硫气相化合物如硫化氢等会从中逸出，散发难闻气味，严重影响环境及人体健康。硫磺作为一种重要的化工产品和基本工业原料，其用途十分广泛，包括化工、轻工、钢铁酸洗、医药食品工业、催化剂、颜料、硫磺胶泥及混凝土、黑色火药等工业领域。同时，硫磺作为无机农药的重要品种，属多功能药剂，用于防治病虫害，除有杀菌作用外，还能杀螨和杀虫，且对人、畜安全，不易使作物产生药害。因此，从经济及环保的角度出发，都应对含硫磺废物进行处理及回收。目前，国内外应用的含硫废物的处理方法包括氧化法、汽提法、化学絮凝法、生化法等，但单一使用某一方法仍存在能耗较高，化学药品需求量大，末端产物再处理等问题，因而成本较高，且容易造成二次污染。由此可见，结合实际情况将若干方法联用，可有效克服单一方法的局限，达到预期处理目标，实现高回收率。为此，本专利技术专利将主要针对上述问题，提出一种操作简单且高效的对该农药中间体生产废物的处理方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种农药中间体生产废物的处理方法，本方法具有低成本、高效、环保、节能的特点，可以用于处理含硫废物中的污染物使其达到环保要求，而且可以回收其中硫磺。本专利技术实现目的的技术方案如下：一种农药中间体生产废物的处理方法，步骤如下⑴含硫农药中间体生产废物与酸液混合后进行反应；⑵反应后气相产物进行碱液吸收脱除酸性气体后直接排放；⑶反应后固液混合物通过过滤分离得到粗硫磺产品；⑷滤液通过溶析结晶回收结晶副产品；⑸结晶后溶剂与水混合物通过蒸馏装置进行分离，得到溶剂及工艺水循环使用。而且，所述含硫农药中间体生产废物还包括其他过程生产的含硫废物。而且，反应过程原料：酸液质量比为5:1～1:1。而且，所述酸液包括盐酸溶液、硫酸溶液。而且，所述碱液吸收采用氢氧化钠溶液，氢氧化钙溶液或氨水溶液。而且，所述溶析结晶的溶剂为乙醇。本专利技术的有益效果有如下几点：1、本专利技术提供了一种农药中间体生产废水的处理及硫磺回收的方法，该分离方法使用加酸反应的方法对泥浆进行处理，来实现泥浆中含硫物质的完全转化，通过过滤和溶析结晶的方法，实现硫磺及副产品回收，以满足环保要求，提高经济收益。2、本专利技术采用加酸反应的方法去除该农药中间体生产废物中的硫化物并将其转化为硫磺，去除率高，操作简单方便；本专利技术采用过滤的方法对反应后固液混合物进行分离，回收其中的硫磺，操作简单，分离效率高，避免环境污染；3、本专利技术采用溶析结晶方法对滤液中晶体进行回收，获得副产品，提高工艺经济性。本专利技术采用蒸馏方法对溶析结晶过程的溶剂进行回收，分离效率高，能耗低。附图说明图1为一种农药中间体生产废物的处理方法流程图物料编号：1.原料(固液混合物)；2.酸液；3.二氧化硫，二氧化碳气体；4.反应后固液混合物；5.粗硫磺；6.滤液；7.晶体产品；8.溶剂；9.溶剂、水混合物；10循环溶剂；11工艺水。装置编号：A.碱液吸收器；B.反应器；C.过滤器；D.溶析结晶器；E.蒸馏装置。具体实施方式本专利技术重点解决的问题是如何处理该农药中间体生产过程中的含硫废物，并将其中的硫磺进行回收利用，因为含硫废物的直接排放会对环境及人体健康造成较大危害，故采用本专利技术的方法能够彻底去除其中的含硫物质并将硫磺回收，实现废物无害化处理。一种农药中间体生产废物处理方法，具体工艺流程如下：⑴该农药中间体生产废物原料1与盐酸溶液2混合后输送至反应器B中；⑵反应后的气相产物3进入碱液吸收器A，脱除酸性气体二氧化碳和二氧化硫，气相可直接排放；⑶反应后固液混合物4进入过滤器C，通过过滤分离回收得到粗硫磺产品5；⑷过滤后的滤液6进入溶析结晶器D，以乙醇为溶剂8，获得结晶产品7作为副产物；⑸结晶后溶剂水混合物9进入蒸馏装置E，分离得到循环溶剂10输送至溶析结晶器D用于结晶，同时回收工艺水11可循环使用。本专利技术采用的酸液为盐酸溶液，可将含硫化合物转化为氯化物与原含硫磺泥浆原料中氯化钠一同回收，副产氯化钠晶体。所述酸液包括但不限于盐酸溶液、硫酸溶液等。本专利技术采用的碱液为饱和氢氧化钙溶液，用于吸收酸性气体中的二氧化硫和二氧化碳气体，使之达到环保标准排放要求。所述碱液包括但不限于氢氧化钠溶液，碳酸钠溶液，氨水等。本专利技术采用的溶析结晶溶剂为乙醇，用于溶析结晶得到晶体副产品。本专利技术所处理的含硫废物为农药中间体制备所得固液混合物，也包括其他过程生产含硫废物。反应过程原料与盐酸溶液质量比为5:1～1:1。本专利技术所述含农药中间体生产废物处理方法包括如下主要装置：碱液吸收器、反应器、过滤器、溶析结晶器、蒸馏装置及固体、液体、气体输送设备等。工艺实施的具体操作步骤：⑴将农药中间体生产废物按照5:1～1:1的重量比加入酸液混合后输送至反应器内，在反应器内发生反应，并搅拌促进混合；⑵反应后气相输送至碱液吸收器中除去酸性气体产生二氧化碳及二氧化硫后排放，其碱液用量为30L/h，吸收器操作条件为常温常压，脱除酸性气体后气相可直接排放；⑶反应后固液混合物输送至过滤器中进行过滤分离，回收得到粗硫磺产品；⑷过滤后得到滤液输送至溶析结晶器，以3倍乙醇为溶剂进行蒸发结晶，回收得到晶体副产品。⑸结晶后得到的溶剂水混合物输送至蒸馏装置进行分离，得到循环溶剂输送至溶析结晶器用于再次结晶，同时回收并循环使用工艺水。下面，对本专利技术用以下实施例进行说明，但不限于以下实施例。实施例1：一种农药中间体生产废物的处理方法，步骤如下：⑴采用农药中间体生产所得的含硫废物100g(其中各组分质量分数约为：水46％；氯化钠27％；硫代硫酸钠7％；硫磺13％；有机物7％)，与20g盐酸溶液(10wt％)混合输送至反应器B内在常温常压下进行反应，搅拌转速为500r/min，停留时间10min。⑵反应生成气体导出进入碱液吸收器A中在常温常压下使用饱和氢氧化钙溶液以60L/h用量进行吸收，脱除二氧化硫和二氧化碳气体，吸收后气相中二氧化硫含量满足环保排放要求。⑶反应后得到固液混合物进入过滤器C进行常压过滤分离，回收得到粗硫磺产品，其中硫磺含量约70wt％。⑷过滤后得到无色透明且不含固体的滤液输送至溶析结晶器，加入3倍体积95wt％乙醇作为溶剂进行溶析结晶，得到氯化钠晶体副产品，纯度约97wt％。⑸结晶后的乙醇溶剂水混合物输送至蒸馏装置，采用直接蒸汽加热方式，分离得到循环溶剂乙醇(纯度高于95wt％)输送至溶析结晶器再次用于结晶，釜液得到工艺水(杂质含量低于5wt％)可循环使用。实施例2：一种农药中间体生产废物的处理方法，步骤如下：⑴采用农药中间体生产所得的含硫废物100g(其中各组分质量分数约为：水45％；氯化钠23％；硫代硫酸钠15％；硫磺10％；有机物8％)，与100g盐酸溶液(5wt％)混合输送至反应器B内在常温常压下进行反应，搅拌转速为800r/min，停留时间5min。⑵反应生成气体导出进入碱液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农药中间体生产废物的处理方法，其特征在于：步骤如下⑴含硫农药中间体生产废物与酸液混合后进行反应；⑵反应后气相产物进行碱液吸收脱除酸性气体后直接排放；⑶反应后固液混合物通过过滤分离得到粗硫磺产品；⑷滤液通过溶析结晶回收结晶副产品；⑸结晶后溶剂与水混合物通过蒸馏装置进行分离，得到溶剂及工艺水循环使用。

【技术特征摘要】
1.一种农药中间体生产废物的处理方法，其特征在于：步骤如下⑴含硫农药中间体生产废物与酸液混合后进行反应；⑵反应后气相产物进行碱液吸收脱除酸性气体后直接排放；⑶反应后固液混合物通过过滤分离得到粗硫磺产品；⑷滤液通过溶析结晶回收结晶副产品；⑸结晶后溶剂与水混合物通过蒸馏装置进行分离，得到溶剂及工艺水循环使用。2.根据权利要求1所述的农药中间体生产废物的处理方法，其特征在于：所述含硫农药中间体生产废物还包括其他过程生产的含硫废...

【专利技术属性】
技术研发人员：李研，张庭云，程婧，
申请(专利权)人：天津海威欧能源科技有限责任公司，
类型：发明
国别省市：天津;12