一种纳米镁铝水滑石及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种纳米镁铝水滑石，其以可溶性镁盐、可溶性铝盐、可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂为主要原料，添加起泡助剂，先经气泡液膜反应制备前驱体滤饼、再经水热反应、过滤、洗涤和干燥而制成。本发明专利技术采用气泡液膜法与水热反应相结合制备纳米镁铝水滑石，生产的纳米镁铝水滑石具有粒径均匀、纯度高、分散性好和重复性好的优点；制备过程简单，对环境友好，可进行规模化生产；气泡液膜反应在常温下进行，可降低能耗，节约生产成本。

Nano mg Al hydrotalcite and preparation method thereof

The invention discloses a nano hydrotalcite and its soluble magnesium salt, soluble aluminum salt, soluble carbonate and alkaline precipitating agent as the main raw material, adding foaming agent, the bubble liquid film was prepared by the reaction of the precursor cake, followed by hydrothermal reaction, filtering, washing and drying. The invention adopts the bubble liquid membrane method and hydrothermal reaction combined preparation of nano mg Al hydrotalcite nano hydrotalcite production with uniform particle size, high purity, good dispersion and good repeatability; the preparation process is simple, environmentally friendly, and can be used for large-scale production; gas bubble liquid membrane reaction at under normal temperature, can reduce energy consumption, save the cost of production.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于材料领域，涉及一种纳米镁铝水滑石及其制备方法，具体的涉及采用气泡液膜法先制备前驱体，再经水热反应制备的纳米镁铝水滑石及其制备方法。
技术介绍
水滑石最早于1842年由瑞典的Crica发现，其骨架是阳离子，层间是阴离子。佛罗伦萨大学的E.Manasse确定了水滑石的化学式为[M2+1-XM3+X(OH-)2]X+(An－X/n)·mH2O，其中，M2+为二价金属离子，M3+为三价金属离子，An为层间阴离子数，m为层间结合水分子数。天然水滑石(Hydrotalcite,HDT)在俄罗斯的乌拉尔和挪威的Snarum只有少量沉积存在。1966年，日本协和化学工业株式会社首次合成了水滑石，用作吸酸剂应用于医药工业中。随后海都化工代理日本HDT-4A牌号水滑石在世界各地销售，主要用作PP的吸酸剂。日本户田和日本堺化学在日本本土设厂生产LDHs。堺化学的N-系列产品在PVC热稳定剂市场占主导地位。但进口产品因生产成本高，价格昂贵，销售量萎缩。在国内，日本协和化学工业株式会社和香港益思投资公司合伙建立的松源化学有限公司，采用日本技术，年产水滑石5,000吨，主要进入PVC热稳定剂市场。广州、湖南等地也有生产LDHs的企业，但规模小，产品质量一般。目前，具有实际商业使用价值的是一种合成的板块夹层双金属氢氧化合物(LayeredDoubleHydroxideCompounds,LDHs)，其是水滑石和类水滑石化合物的统称。1942年，Feitknecht等用金属盐溶液与碱金属氢氧化物反应，合成了LDHs，提出双层结构设想。1969年，Allmann用XRD测定了LDHs的板块层状结构。随后对其性质和应用进行了深入研究。LDHs具有以下性质：(1)层板同价金属粒子可调控；(2)层板电荷密度可调控；(3)酸碱双功能性；(4)晶体尺度及分布可调控；(5)层间阴离子可交换性；(6)层间阴离子种类及定位排列可调控；(7)高热稳定性；(8)有记忆功能等，其属于功能材料。因其无毒，无害，环境友好，在紫外阻隔材料、阻燃剂、催化剂及催化剂载体、药物和药物载体、环境净化添加剂、离子交换剂、吸酸剂和热稳定剂等方面被广泛应用。PP等聚烯烃是我国最重要的化工产品之一，生产过程中所用的吸酸剂长期被日商控制。我国的PP产量在2013年已达到1253.9万吨，2011年增长率为11.7％，2012年增长率为14.9％，估计每年需要高品质的吸酸剂达2500吨以上，超过1亿元的市场。PVC树脂的最大弊病是含有HCl，特别是在加工过程中产生大量HCl，从而使树脂变黑，甚至失去使用价值，因此，需要吸酸性热稳定剂。以前常使用的吸酸性热稳定剂是铅盐、有机锡、有机锑等，但由于有毒，有害，污染环境而被淘汰。近些年来采用水滑石和硬脂酸钙等为热稳定剂。2011年我国PVC总产量达到1295.2万吨，消耗吸酸性热稳定剂1265.7万吨，据此估计，每年需用吸酸性热稳定剂约13万吨，存在约20-25亿元的市场。所以本专利技术的碳酸基镁铝水滑石可用作吸酸性热稳定剂，具有明显的经济意义。碳酸基镁铝水滑石是由带正电荷的板块夹层和层间阴离子CO32-以非共价键相互作用，组装而成的复合物。处于板块夹层间的碳酸根(CO32-)与Br-和Cl-等酸性物质可发生交换反应，Br-和Cl-被吸收。这一特殊功能被作为吸酸剂，可应用于清除大型石化企业生产PP等聚烯烃过程中催化剂遗留的Br-，还可用于清除PVC中的Cl-，可作为PVC加工过程的热稳定剂。因此，本专利技术的碳酸基镁铝水滑石产品有明确的使用方向，具有很大的实用意义。水滑石的制备方法主要有：(1)共沉淀法，又可分为低过饱和共沉淀法、高过饱和共沉淀法、成核-净化隔离法、均匀沉淀法；(2)水热法；(3)微波辐射法等。其中，共沉淀法可实施较大量生产，但产品粒径不均，难保证批次质量一致；水热法生产的产品的粒径较小且均匀，且上述方法均难实施规模生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种粒径均匀、纯度高、分散性好、比表面积大的纳米镁铝水滑石，制备生产过程简单，成本低、对环境友好。本专利技术所采取的技术方案为：一种纳米镁铝水滑石，以可溶性镁盐、可溶性铝盐、可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂为主要原料，添加起泡助剂，先经气泡液膜反应制备前驱体滤饼、再经水热反应、过滤、洗涤和干燥而制成。采用气泡液膜可以有效解决前驱粉体混合不均匀、易团聚的缺点，在水热反应中，可以有效地去除表面残留的起泡剂，排除气孔，提高了产品的纯度。优选的，所述的可溶性镁盐的是氯化镁、硝酸镁和硫酸镁中的一种或几种。优选的，所述的可溶性铝盐是氯化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或几种。优选的，所述的可溶性碳酸盐是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或几种。优选的，所述的碱性沉淀剂是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或几种。优选的，所述的起泡助剂是油酸钠、硬脂酸钠和月桂酸钠中的一种或几种。制备纳米镁铝水滑石的方法，包括以下步骤：1)将可溶性镁盐和可溶性铝盐加入一定量水中，配置成Mg2+浓度为2-2.5mol/l，Al3+浓度为0.5-1.5mol/l的混合盐溶液；2)将可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂加入一定量水中，配置成CO32-浓度为0.5-1.5mol/l，OH-浓度为4-7mol/l的混合碱溶液；3)将起泡助剂加入一定量水中，配置成浓度为2-4g/l的起泡助剂溶液；4)将步骤1)中的混合盐溶液、步骤2)中的混合碱溶液和步骤3)中的起泡助剂溶液加入气泡液膜反应器进行气泡液膜反应，得到前驱体粗产物，其中混合盐溶液、混合碱溶液和起泡助剂溶液的体积比是1:0.5-1.5:0.5-1；5)将步骤4)得到的前驱体粗产物经过离心机浓缩，洗涤后，得到前驱体滤饼；6)将前驱体滤饼搅拌，得到均匀的浆液；7)将步骤6)得到的均匀的浆液加入水热反应器中进行水热反应，得到纳米镁铝水滑石粗产物；8)依次将纳米镁铝水滑石粗产物用压滤机压滤、用纯净水洗涤和烘干，得到纳米镁铝水滑石。优选的，步骤4)的气泡液膜反应的条件是：物料在气泡液膜反应器的停留时间是1-5min，反应温度是20-50℃。优选的，步骤4)的气泡液膜反应中，通过固定混合碱和混合盐的比例，控制pH＞10，以确保金属离子的沉淀完全。优选的，步骤7的水热反应的条件是：反应温度为85-300℃，反应时间为1-20h，搅拌速度为30-60r/min。气泡液膜反应过程使用气泡液膜反应器可以使多种反应在瞬间达到微观混合均匀，同时产生的气泡液膜形成纳米反应环境，极大地强化了传质、传热，使得反应在常温下迅速进行。气泡液膜法制得的产物粒径小、均匀、可控。成产过程环保、在室温附件环境下操作，具有能耗低的优点，可以降低生产成本。气泡液膜反应过程使用气泡液膜反应器具有强烈的充气、分散、均质和乳化功能，使全部反应液被气泡分隔成液膜，反应在液膜中进行，生成产物粒子的粒径可控，分布较窄。气泡液膜法是利用气泡液膜反应器具有将气体高度分散成均匀细小气泡的特殊功能，将反应底物溶液、沉淀剂溶液、助剂溶液添加入气泡液膜反应器中，当反应气体和反应液一旦进入反应器，瞬间达到纳米尺度混合均匀，气体被分散成细小的紧密堆积的多边形多面体气泡，反应液被气泡分隔成足够薄的液膜。气泡为为分散相本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种纳米镁铝水滑石，其特征在于，以可溶性镁盐、可溶性铝盐、可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂为主要原料，添加起泡助剂，先经气泡液膜反应制备前驱体滤饼、再经水热反应、过滤、洗涤和干燥而制成。

【技术特征摘要】
1.一种纳米镁铝水滑石，其特征在于，以可溶性镁盐、可溶性铝盐、可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂为主要原料，添加起泡助剂，先经气泡液膜反应制备前驱体滤饼、再经水热反应、过滤、洗涤和干燥而制成。2.根据权利要求1所述的纳米镁铝水滑石，其特征在于，所述可溶性镁盐的是氯化镁、硝酸镁和硫酸镁中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的纳米镁铝水滑石，其特征在于，所述可溶性铝盐是氯化铝、硝酸铝和硫酸铝中的一种或几种。4.根据权利要求1所述的纳米镁铝水滑石，其特征在于，所述可溶性碳酸盐是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或几种。5.根据权利要求1所述的纳米镁铝水滑石，其特征在于，所述碱性沉淀剂是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的纳米镁铝水滑石，其特征在于，所述起泡助剂是油酸钠、硬脂酸钠和月桂酸钠中的一种或几种。7.制备权利要求1-6中任一项所述的纳米镁铝水滑石的方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将可溶性镁盐和可溶性铝盐加入一定量水中，配置成Mg2+浓度为2-2.5mol/l，Al3+浓度为0.5-1.5mol/l的混合盐溶液；2）将可溶性碳酸盐和碱性沉淀剂加入一定量水中，配置成...

【专利技术属性】
技术研发人员：周云斌，刘鑫，曾能，杨第伦，王海，
申请(专利权)人：中山华明泰化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44