一种对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的生产方法，涉及精细化工技术领域，以异丁苯、丙酰氯为原料，经过酰基化反应生成对异丁基苯丙酮，然后与三氯氧磷发生酰基化反应制得银醛前体对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛，原料易得，产率高，便于工业规模化生产；同时副产物邻位和间位异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的含量控制在0.2％以下，使最终经加氢脱氯后所制银醛产品中的杂质含量得到有效控制，从而符合香精香料调香的要求。

【技术实现步骤摘要】

：本专利技术涉及精细化工
，具体涉及一种对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的生产方法。
技术介绍
：银醛是芳香族铃兰类香料中的一种，在自然界中未见有存在报道。银醛具有一种强烈、明快的铃兰香气，伴有轻微的橙香底韵及清新的醛香感觉。银醛化学名称为2-甲基-3(4-(2-甲基丙基)苯基)丙醛，为无色至淡黄色液体，CAS号6658-48-6，EINECS号229-695-0，溶于乙醇和大多数有机溶剂中，不溶于甘油和水，几乎不溶于丙二醇，在碱性溶液中比较稳定，因此使用时与其他铃兰类合成香料的用法相类似，适用于高档日化香精配方中，用于美容护理、香皂、洗衣护理及其他家居用品中的加香，使用量在1～15％。银醛具有强烈而清新的铃兰花香，因此广泛应用于花香型香精中，清甜花香香精均可适量使用，以增强青鲜花香头香以及和润持久之感，尤其适宜用于铃兰、丁香、橙花灯众多花香型香精配方中，还能赋予新鲜的青香香气，与紫罗兰酮类和玫瑰类香料有较好的香气协调性。也可微量用作食用香料，用于柑橘及多种果香型中。目前国内没有银醛的批量生产，国际上仅国际香料、瑞士奇华顿等少数企业有生产。银醛生产的主要工艺路线包括：一是是采用异丁基苯在大量lewis酸存在下与甲基丙烯醛反应，一步制备α-甲基对异丁基苯丙醛，此方法的收率只有10％，同时采用大量的四氯化钛和三氟化硼乙醚络合物作为反应物料，水解后产生的废水量巨大，造成环境污染。二是采用异丁苯、丁酸酐、甲基丙烯醛在大量的三氟醋酸下进行反应，然后蒸出异丁苯+丁酸+三氟醋酸混合物，反应物质在甲醇中碱性水解得到银醛，该方法由于大量使用价格非常昂贵的三氟醋酸和丁酸酐，生产成本太高。三是以异丁苯在甲醛、浓盐酸和氯化氢存在下进行氯甲基化反应，再和乌洛托品进行Sommelet反应得到对异丁基苯甲醛，再与丙醛碱性缩合后进行选择性加氢，制备银醛，该方法收率只有20％。针对上述问题，本申请提出采用异丁苯和丙酰氯为起始原料，经酰基化反应制备银醛前体对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛，所得银醛前体只需经过加氢脱氯后即可制备银醛香料产品。
技术实现思路
：本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种原料易得、操作简单易行且收率高的对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的合成方法，所得对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的纯度较高，经加氢脱氯后即得符合香精香料调香要求的银醛产品。本专利技术所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：一种对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的生产方法，包括以下步骤：a)先将二氯乙烷通过高位槽计量加入到反应釜中，再通过手孔向反应釜中投入三氯化铝，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜降低温度至-10±5℃；b)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在-10±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加丙酰氯，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌1～3h；c)继续维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加异丁苯，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，将反应釜升温至20～30℃，继续搅拌1～3h；d)取样检测，当异丁苯含量≤0.5％时将反应体系温度降低至-10±5℃，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制反应釜温度＜40℃；e)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，静置分层2～4h，将油层转入到蒸馏釜中，水层排入污水处理站进行处理；f)打开蒸汽阀门对蒸馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束蒸馏，釜液利用氮气压力将物料压送至对异丁基苯丙酮高位槽中；g)通过二甲基甲酰胺高位槽计量向反应釜内加入二甲基甲酰胺，同时开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜温度降温至-5±5℃；h)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵从三氯氧磷高位槽向反应釜中滴加三氯氧磷，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌2～4h；i)继续维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵从对异丁基苯丙酮高位槽向反应釜中滴加对异丁基苯丙酮，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，打开蒸汽阀门，将反应釜升温至60～90℃，继续搅拌2～4h；j)取样检测，当对异丁基苯丙酮含量≤0.5％时将反应体系温度降低至-30～10℃，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制釜温＜50℃；k)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，通过二氯乙烷高位槽计量加入二氯乙烷和清水，搅拌1～2h后静置分层2～4h，将油层转移到银醛前体粗品高位槽中，水层排入污水处理站进行处理；l)将银醛前体粗品从粗品高位槽中计量加入到釜式精馏塔的精馏釜中，打开蒸汽阀门对精馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束收集二氯乙烷；m)将精馏釜釜温升高至120～150℃，开启真空泵，在塔顶温度110～120℃、压力667～1000Pa、回流比1:1～1:8条件下进行分馏，收集银醛前体，银醛前体对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛收集到银醛前体暂存罐中，作为下一步加氢脱氯合成银醛使用。所述步骤a)中反应釜的材质为搪瓷，容积为250～5000L。所述步骤a)中二氯乙烷与异丁苯的配料摩尔比为1.0:1～5.0:1，三氯化铝与异丁苯的配料摩尔比为1.0:1～5.0:1；步骤b)中丙酰氯与异丁苯的配料摩尔比为1.0:1～2.0:1；步骤d)中清水的投入量与反应液的质量比为0.5:1～2:1。所述步骤a)中二氯乙烷与异丁苯的配料摩尔比优选3.0:1～3.5:1，三氯化铝与异丁苯的配料摩尔比优选1.0:1～1.5:1；步骤b)中丙酰氯与异丁苯的配料摩尔比优选1.0:1～1.1:1；步骤d)中清水的投入量与反应液的质量比优选0.5:1～1:1。所述步骤h)中反应釜的材质为搪瓷，容积为250～5000L。所述步骤h)中二甲基甲酰胺与对异丁基苯丙酮的配料摩尔比为1.0:1～5.0:1；步骤i)中三氯氧磷与对异丁基苯丙酮的配料摩尔比为1.0:1～5.0:1；步骤j)中清水的投入量与反应液的质量比为0.5:1～2:1。所述步骤h)中二甲基甲酰胺与对异丁基苯丙酮的配料摩尔比优选2.5:1～3.5:1；步骤i)中三氯氧磷与对异丁基苯丙酮的配料摩尔比优选为1.5:1～2.5:1；步骤j)中清水的投入量与反应液的质量比优选0.5:1～1:1。所述步骤k)中二氯乙烷和清水的投入量与反应液的质量比均为0.5:1～2:1。所述步骤k)中二氯乙烷和清水的投入量与反应液的质量比均优选0.5:1～1:1。本专利技术的有益效果是：本专利技术以异丁苯、丙酰氯为原料，经过酰基化反应生成对异丁基苯丙酮，然后与三氯氧磷发生酰基化反应制得银醛前体对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛，原料易得，产率高，便于工业规模化生产；同时副产物邻位和间位异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的含量控制在0.2％以下，使最终经加氢脱氯后所制银醛产品中的杂质含量得到有效控制，从而符合香精香料调香的要求。具体实施方式：为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1a)先将280kg二氯乙烷通过高位槽计本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：a)先将二氯乙烷通过高位槽计量加入到反应釜中，再通过手孔向反应釜中投入三氯化铝，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜降低温度至‑10±5℃；b)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在‑10±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加丙酰氯，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌1～3h；c)继续维持反应釜温度在‑5±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加异丁苯，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，将反应釜升温至20～30℃，继续搅拌1～3h；d)取样检测，当异丁苯含量≤0.5％时将反应体系温度降低至‑10±5℃，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制反应釜温度＜40℃；e)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，静置分层2～4h，将油层转入到蒸馏釜中，水层排入污水处理站进行处理；f)打开蒸汽阀门对蒸馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束蒸馏，釜液利用氮气压力将物料压送至对异丁基苯丙酮高位槽中；g)通过二甲基甲酰胺高位槽计量向反应釜内加入二甲基甲酰胺，同时开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜温度降温至‑5±5℃；h)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在‑5±5℃，通过滴加泵从三氯氧磷高位槽向反应釜中滴加三氯氧磷，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌2～4h；i)继续维持反应釜温度在‑5±5℃，通过滴加泵从对异丁基苯丙酮高位槽向反应釜中滴加对异丁基苯丙酮，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，打开蒸汽阀门，将反应釜升温至60～90℃，继续搅拌2～4h；j)取样检测，当对异丁基苯丙酮含量≤0.5％时将反应体系温度降低至‑30～10℃，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制釜温＜50℃；k)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，通过二氯乙烷高位槽计量加入二氯乙烷和清水，搅拌1～2h后静置分层2～4h，将油层转移到银醛前体粗品高位槽中，水层排入污水处理站进行处理；l)将银醛前体粗品从粗品高位槽中计量加入到釜式精馏塔的精馏釜中，打开蒸汽阀门对精馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束收集二氯乙烷；m)将精馏釜釜温升高至120～150℃，开启真空泵，在塔顶温度110～120℃、压力667～1000Pa、回流比1:1～1:8条件下进行分馏，收集银醛前体，银醛前体对异丁基‑β‑氯‑α‑甲基苯丙烯醛收集到银醛前体暂存罐中，作为下一步加氢脱氯合成银醛使用。...

【技术特征摘要】
1.一种对异丁基-β-氯-α-甲基苯丙烯醛的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：a)先将二氯乙烷通过高位槽计量加入到反应釜中，再通过手孔向反应釜中投入三氯化铝，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜降低温度至-10±5℃；b)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在-10±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加丙酰氯，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌1～3h；c)继续维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵向反应釜中滴加异丁苯，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，将反应釜升温至20～30℃，继续搅拌1～3h；d)取样检测，当异丁苯含量≤0.5％时将反应体系温度降低至-10±5℃，开启搅拌器和冷冻盐水阀门，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制反应釜温度＜40℃；e)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，静置分层2～4h，将油层转入到蒸馏釜中，水层排入污水处理站进行处理；f)打开蒸汽阀门对蒸馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束蒸馏，釜液利用氮气压力将物料压送至对异丁基苯丙酮高位槽中；g)通过二甲基甲酰胺高位槽计量向反应釜内加入二甲基甲酰胺，同时开启搅拌器和冷冻盐水阀门，将反应釜温度降温至-5±5℃；h)启动盐酸降膜吸收塔，维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵从三氯氧磷高位槽向反应釜中滴加三氯氧磷，控制滴加时间4～8h，滴加结束后继续搅拌2～4h；i)继续维持反应釜温度在-5±5℃，通过滴加泵从对异丁基苯丙酮高位槽向反应釜中滴加对异丁基苯丙酮，滴加时间控制在4～8h，滴加结束后关闭冷冻盐水阀门，打开蒸汽阀门，将反应釜升温至60～90℃，继续搅拌2～4h；j)取样检测，当对异丁基苯丙酮含量≤0.5％时将反应体系温度降低至-30～10℃，缓慢加入清水进行萃灭，终止反应，萃灭过程中控制釜温＜50℃；k)将反应液通过物料泵送至锥底搅拌釜中，通过二氯乙烷高位槽计量加入二氯乙烷和清水，搅拌1～2h后静置分层2～4h，将油层转移到银醛前体粗品高位槽中，水层排入污水处理站进行处理；l)将银醛前体粗品从粗品高位槽中计量加入到釜式精馏塔的精馏釜中，打开蒸汽阀门对精馏釜进行加热，升温至70～85℃常压蒸馏，收集到的二氯乙烷通过物料泵打入到二氯乙烷高位槽中进行套用，待塔顶温度下降或无出料时结束收集二氯乙烷；m)将精馏釜釜温升高至120～150℃，开启真...

【专利技术属性】
技术研发人员：王天义，汪洋，张政，汪炎，吴旭，汪民富，董金龙，
申请(专利权)人：安徽华业香料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34